掺铈尖晶石LiCexMn2-xO4的合成与表征.DOCVIP

掺铈尖晶石LiCexMn2-xO4的合成与表征 作者： 摘 要：本试验以四水醋酸锰、硝酸锂、六水合硝酸铈为主要原料，用柠檬酸溶胶-凝胶法合成掺铈尖晶石锰酸锂LiCexMn2-xO4（x=0.01,0.02,0.03）并对其进行表征，结果表明：在制备湿凝胶的过程中，原料配制的溶液浓度及在水浴时溶液的pH值都将影响湿凝胶的制备。制备湿凝胶的最佳条件是控制原料总质量与去离子水质量的比例为1:4，混合后得到的溶液pH6～8中进行水浴掺铈尖晶石锰酸锂LiCexMn2-xO4（x=0.01,0.02,0.03） 关键词： 溶胶-凝胶法 LiCexMn2-xO4 XRD Synthesis and Characterization of?cerium doped?in Spinel LiCexMn2-xO4 Abstract:In this experiment, with manganese acetate tetrahydrate, lithium nitrate, cerium nitrate hexahydrate as the main raw material,cerium doped in spinel lithium manganate LiCexMnxO4 (x=0.01,0.02,0.03) was synthesized by the method of citric acid sol-gel and characterized. The results showed that: in the process of preparation of the wet gel, the concentration of the prepared solution with raw material and the pH value of the solution in the water bath affected preparation of the wet gel . The optimal conditions of preparing the wet gel was to control the mass ratio of the total raw materials and deionized water being 1:4 , heat the solution of pH=6 - 8 in the water bath , dry, roast, pretreat the wet gel, and characterize the products with XRD, finally,and we know that its phases was LiCexMn2-xO4(x=0.01,0.02,0.03). Key words: Sol-gel method spinel LiCexMn2-xO4 XRD 0 前言 尖晶石锰酸锂在作为锂离子电池正极材料时具有制作成本低，环境污染小等优点。但它在充放电过程中容易发生Jahn-Teller效应，使其循环性能降低。然而掺杂少量其他一些有效地杂质离子，可使结构发生改变，降低充放电过程中发生的Jahn-Teller效应，提高其循环性能。 尖晶石锰酸锂的合成方法及优缺点 锰酸锂的合成方法有很多种，主要有高温固相合成法、微波合成法、熔融浸渍法、乳化干燥法、溶胶凝胶法、共沉淀法、水热合成法及Pechini法。 高温固相合成法方法操作简单，容易实现工业化，然而用该方法制备出来的材料颗粒粒度比较大，物相分布不是很均匀，电化学性能也不很理想。微波合成法可实现均匀受热，能够快速升温，大大缩短反应所需时间。融浸渍法在固相法制备尖晶石型锰酸锂中是比较好的一种方法，能够得到电化学性能比较优良的正极材料，但是由于操作复杂，条件比较苛刻， 从而不利于工业化。乳化干燥法制备出来的尖晶石型锰酸锂颗粒粒度比较小且分布也很均匀，电化学性能较优良。共沉淀法制备的尖晶石型锰酸锂颗粒细小，成分均一化程度很高，但是反应过程不容易控制。水热合成法合成的产物具有较好的结晶状态，有利于锰酸锂的稳定，且电化学性能较优良。Pechini法可在相对较低的温度下生成均一、单相、可精确控制计量比非化合物，但前驱体的制备过程比较复杂，不易控制。 0.2尖晶石锰酸锂材料的掺杂改性 体相掺杂是从晶格内部改善锰酸锂正极材料电化学性能的有效方法之一，通过掺杂一些杂质离子可以有效地有效地抑制Jahn-Teller效应，提高锰酸锂结构框架的稳定性。主要地掺杂方法有阳离子掺杂，阴离子掺杂和复合掺杂。 阳离子掺杂是指向尖晶石型锰酸锂中掺杂一些半径和价态与Mn3+相近的元素离子，当前主要掺杂的阳离子有Co、Mg、Cr、N