氟代苯分子电子结构及精细电子光谱.pdfVIP

摘要 氟代苯分子的电子结构及精细电子光谱 物理化学专业硕士研究生杨倩留 指导老师 何荣幸副教授 摘要 本工作采用从头算方法和密度泛函方法，分别对二氟苯分子和三氟代苯分子 的电子结构和光谱特征进行了计算，并对计算结果进行了详细的分析。本文主要 模拟了二氟苯分子的荧光光谱，并对荧光光谱进行了详细的分析和指认；并模拟 了三氟苯分子的吸收光谱。 c 1．二氟苯的电子结构和光谱性质 态的几何结构及振动频率，采用CASSCF方法优化了三个同分异构体第一激发态 的几何结构和振动频率。并在此基础上，首先在displaced谐振子近似下，用 distorted效应，模拟了三个二氟苯分子第一激发态的荧光光谱。理论模拟的光谱与 实验结果相一致。模拟结果显示，三个二氟苯分子的光谱轮廓主要由全对称简正 模描述(对二氟苯的光谱轮廓主要由坞和也描述，间二氟苯的光谱轮廓主要由v9 和Ⅶ描述，邻二氟苯的光谱轮廓主要由v9和v8描述)。根据计算结果，实验上一 些推测的和不确定的振动跃迁得到了确认。此外，目前的计算指认了实验上没有 指认出来的几个中等强度跃迁。这对进一步研究二氟苯分子的光谱具有重要的意 义。目前的理论研究表明，理论预测的光谱与实验结果一致。 2．1’3，5．三氟代苯的电子结构和光谱性质的理论研究 的MP2方法，在6．3 种方法在相同基组水平下对第一激发态的几何结构和频率进行了计算。在此基础 示，理论计算的吸收光谱与实验结果相一致。 近似；从头算；密度泛函理论 Abstract ElectroniCStructuresandFine ofFluorobenzenes Spectrum M旬or：PhysicalChemistry Master’s Degreecandidate：ⅥlngQianliu Supervisor：Pro￡HeRongXing Abstract Intllis initiomethodsare to t11eelectromcS仃uctuI．esand paper，ab employedstudy tlle ofd讯uorobenzene锄d reSultsshow spectr．al l，3，5一trifluorobenzene．111e properties that results with tllecalculated wen the ones．IIlother a伊ee experimental words，these methods锄dmeoreticalleVelsare these computationaJ appropriateto如Jdy systems． 1．Electronicstructuresand of spectral dinuorobenzene properties The ofthe DFB t11esethree molecules equili