过渡金属催化剂合成二烯烃橡胶地研究.pdfVIP

232 第14届中国轮胎技术研讨会论文集 过渡金属催化剂合成二烯烃橡胶的研究 龚狄荣“2，葛建宁“2，胡锦昌“2，毕吉福1，董为民1，姜连升1，张学奎， (1．中国科学院长春应用化学研究所，吉林长中国科学院研究生院，北京Io0039) 摘要：介绍以铁系、铬系和钒系催化体系合成lt2-聚T--烯和3，4-聚异戊二烯。以磷酸醇类给电子体的铁系催 化体系可在较高温度(70℃)下制得高乙烯基聚丁二烯檬腔，具有聚合速度快，聚台物微观结构相对稳定等特点。以 偶氮二异丁腈为给电子体的帙系催化体系可翩得抗湿滑性能优异，蒗动阻力较低的3，4一聚异戊二烯。采用话系催化 体系和水相葶取法舍成的磷酸酯为配体的钒系催化体系也可制得高乙烯基聚丁二烯橡胶。 关键词：过谴金属；催化剂}I，2-聚丁二烯；3，4-聚异戊二烯 采用不同中心金属原子、配体及助催化剂的 (2)聚合物微观结构相对稳定，不随聚合条件 过渡金属催化体系及不同的聚合条件可以合成一 的渡动而变化； 系列不同结构、不同立体构型的二烯烃橡胶或弹 (3)该催化体系可合成1，2-结构质量分数大 性体。本文简要介绍以过渡金属络合催化剂合成 于0．80的高乙烯基聚丁二烯橡胶，是世界上首次 1，2一聚丁二烯和3，4-聚舁戊二烯。 报道合成该胶种的合成技术； (4)通过催化剂组分配比的变化既可合成高 l铁系催化体系 乙烯基聚丁二烯橡胶也可合成间同1，2一聚丁二 铁系催化体系用于二烯烃聚合可得到特定结 烯热塑性弹性体。 构的乙烯基聚丁二烯和3，4-结构聚异戊二烯，在 乙烯基聚丁二烯橡胶既具有良好的抗湿滑性 合成高性能聚双烯烃橡胶和弹性体方面具有独特 能，又具有较低盼滚动阻力，是与溶聚丁苯橡胶性 的优势。与其它后过渡金属催化体系相似，铁系 能相媲美的高性能SR。 催化体系通常需要在低温下聚合。而且还存在聚 以磷酸酯类给电子体的铁系催化体系克服了 合活性偏低、立构规整性不好、聚合物微观结构随 以往铁系催化体系的缺点，使该催化体系具有工 聚合条件(催化剂配比、聚合温度等)的波动而改 业实用意义。 变等缺点，这使得铁系催化体系不具备工业化开 I．2以偶氮二异丁腈IAIBN)为给电子体 发价值。 3．4-聚异戊二烯橡胶是一种低生热、高抗湿 本课题组近年来开发了一系列给电子体化合 滑的SR，用于胎面胶可提高轮胎行驶的安全性 物，试图克服铁系催化体系的缺点，使其能够应用 能，还可作为密封材料、抗震材料和聚丙烯增韧改 于高性能SR的合成。 性剂。锂、钛和铁系催化剂可用于合成3，4一聚异 1．1以磷酸酯为给电子体 戊二烯橡胶。一般含氮化合物为第三组分的铁系 研究发现，以磷酸酯或亚磷酸酯为给电子体， 催化剂仅在较低的温度下具有较高的活性，温度 在特定的配制条件下，配制出的铁系催化剂具有 升高活性明显降低。本工作研究以AIBN为给电 非常突出的特点，具有不同于以往报道的铁系催 子体的铁系催化剂合成聚异戊二烯，并对产物进 化体系以及其它过渡金属络合催化体系的聚台 行测试，结果如表1所示。 行为。 从表I可以看出，随着温度的升高，该催化体 系的活性增大，聚合所得产物3，4一结构和1，2-结