师生笔谈难溶硫化物在水中溶解度计算的探讨.pdfVIP

第 22卷 　第 3期 大 学 化 学 2007年 6月 师生笔谈 　难溶硫化物在水中溶解度计算的探讨 王晨光 　苏星光 (吉林大学化学学院　长春 130012) 　　摘要 　在讲授难溶硫化物溶解度的计算时 , 由于其阴离子在纯水中发生水解作用 ,会改变溶 液的 pH ,计算此类弱酸盐在水中的溶解度时 ,要考虑其阴离子水解的影响 。现行教材大都分两种 2 - - 情况来讨论 :若沉淀的溶解度非常小 ,则认为由 S 水解产生的 [OH ]很小 ,此时水解后溶液的 pH 与水相同 ,可按 pH = 7 时的酸效应来计算沉淀的溶解度 ;若沉淀的溶解度较大 ,则水解后溶液的 pH 大于 7,此时按阴离子第一级水解已经完全 ,而第二级水解基本上没有发生 ,作近似计算 [ 1 ] 。本 2 - 文提出了一种计算难溶硫化物在水中溶解度的新方法 , 即通过分段考虑 S 离子水解后水的 pH , 逆向推出与之对应的难溶硫化物的 Ksp范围 ,并给出了溶解度大小的近似计算公式 。 　　已知 H2 S在水中的离解常数为 Ka 1 = 10 - 6. 88 , Ka2 = 10 - 14. 15 [ 2 ] , 当难溶硫化物在水中溶解 2 - 2 - - 时 , S 要发生水解 ,当水解后的 pH 介于 7. 00 ～8. 18 之间时 , S 主要以 H2 S和 H S 型体存 2 - - ( δ ) 在 ,而当水解后的 pH 介于 8. 18～12. 85之间时 , S 主要以 H S 型体存在 此时 1 0. 95 。 　　设难溶硫化物在水中的溶解度为 s。 ( ) - - 　　 1 当硫以 H S 为主要型体存在时 , [ H S ] = s,水的 pH 在 8. 18 ～12. 85之间 ,与之对应 的 [OH - ]为 10 - 5. 82 ～10 - 1. 15 ,故可忽略水解离出的 [OH - ] ,近似认为 [ H S- ]≈ [OH - ]≈ s,其 中 10 - 5. 82 s 10 - 1. 15 。即 : 2 - - - 　　　　S + H O = H S + OH