硝酸镧对X70管线钢的缓蚀的研究.pdfVIP

2004年腐蚀电化学及测试方法学术交流会 硝酸镧对X70管线钢的缓蚀研究 张丽君张昭曹发和施彦彦张鉴清 浙江大学化学系杭州玉泉310027 缓蚀剂的研究和应用已经有了很久的历史，比较经典的缓蚀剂如铬酸盐和亚硝酸盐虽然有好的 缓蚀效果，但是由于毒性大对环境污染严重已经逐渐退出了实际应用，还有一类缓蚀剂如锌盐和铝 盐，通过在电极表面生成难溶氧化物或氢氧化物阻塞活性点的途径来达到缓蚀的作用，但是其缓蚀 效果不持久且废水废物有害，因此也限制了它的广泛应用。近几年稀土类盐因为其绿色对环境无害 和高效缓蚀效果越来越引起人们的研究兴趣。本文作者研究了硝酸镧对国产X70钢在中性 3．0(wt．％)NaCI溶液中的缓蚀作用，并对缓蚀机理进行了探讨。 电解池为经典的三电极体系，对电极为铂电极，参比电极为饱和甘汞电极，工作电极的工作面 1．5升。 1极化测量结果和讨论 电位扫描范围为．0．25—1．OV(vs．OCPX扫描速率O．1mv／s。 X70 inthe steel 3．0(wt．％、NaCIsolutions pipeline containingLa(N03)3．(a．100ppm；b．1000ppm；c．5000ppm；d．7000 ppm) 从极化曲线上可以得知缓蚀剂的作用方式【11，从我们测得的极化曲线上可以看到随着硝酸镧浓 度的增大，开路电位先负移再正移，阴阳极电极过程都受到影响，这符合复合型缓蚀剂的特征。硝 酸根离子被视为可以抑制阳极过程，所以镧离子可以认为对阴极过程起抑制作用。 2 电化学阻抗谱的结果和讨论 96 2004年腐蚀电化学及测试方法学术交流会 的Equibca数据处理软件对实验数据进行处理。 z’(ncml) z．(cacm2) 2 ofX70steelimmersedin solutionwith Fig Impedancecomplex 3．0(wt．％)NaCl plane at 500 differentimmersiontime ppmLa(N03)3 从阻抗谱上可以看出在浸泡24小时内，阻抗随浸泡时间的增加而迅速增大。浸泡30min时，阻 抗图与不加缓蚀剂时测得的相近，但当浸泡到4h阻抗就有了明显的增大，且增加了一个时间常数， 这说明了硝酸镧起缓蚀作用或者说在电极表面生成保护膜需要一段时间。这表明硝酸镧可能属于成 膜型缓蚀剂。此后阻抗不断增大至维持在一个稳定的范围之内可以归结为缓蚀膜的增长和氯离子对 膜侵蚀作用的协同效果。 我们根据EIS的特征选择了三个时间常数的等效电路进行了拟合，其中我们认为高频出现的第 一个时间常数与电极表面的原始氧化膜及金属／溶液的双电子层有关中频出现的第二个时间常数与 缓蚀剂成膜有关，低频处的时间常数与电极的腐蚀反应有关。 3 circuitforX70steelin solutionwith FigEquivalent 3．0(wt．％)NaCl La(N03)3 我们将浸泡4h后测得的阻抗与不加缓蚀剂时浸泡4h后测得的阻抗进行了比较，发现了加入缓 蚀剂后X70钢的腐蚀速率下降了近50％，证明了硝酸镧缓蚀效果的高效，而且在经过长期浸泡后硝