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H1-03 三种具有KeggJn结构的硅钨氧簇化合物的光谱研究 陈义平赵士龙张汉辉孙瑞卿杨齐愉 由丁金属氧簇化合物具有多样化的结构特征和独特的光、电、磁性及酸性、氧化一还原等性能， 庄催化和功能材料等领域有许多应用”-2·…。本文利用水热合成方法合成了三种具的Keggin结构的硅 ESiWVlj 钨氧簇化合物：浅蓝色球状晶体K3H M0，]-21120(II)和浅蓝色块状晶体[(CH。)。N]。[siwvii 与K+离子通过静电作用连成规整的晶体结构，在结构中每个K+与八个0原子相连，形成一个纺锤状 的结构，K-O键长为2828(13)A，而水分子填充在金属氧簇的阴离子中间。与金属氧簇化台物(I) 不同的是，金属氧簇化合物(II)的阴离子仅与周围的水以弱的氢键相连，金属氧簇化合物(III)的 阴离子与周嗣的[(CH．，)。N]+和水也通过弱的氢键相连。 光谱幽可以看山，三者均在3400cm“平¨1600cm“附近出现了水分子中的羟基O—H的伸缩振动吸收峰 和平面弯曲振动吸收峰；在700～1000cm。出现了金属氧簇化合物的特征吸收峰。其中化合物(I) 和(III)在961cm。出现了W原子与端氧od的反对称伸缩振动吸收峰。在892和899cm“出现了Si 原子与0。的反对称伸缩振动吸收峰：但是，化合物(II)的W原子与端氧0。的反对称伸缩振动吸收 中的部分旷己被还原成旷，使得阴离子表面的电子密度增大，改交了键的力常数，从而使振动频率 产生影响。 ……I 1 IR of Fig SpectraCompounds(cm-1) Raman of Fig．2 SpectraCompounds(cm1) 1．Compound(I)：2．Compound(Ⅱ)：3．Compound(Ⅲ) 1．Compound(I)：2．Compound(Ⅲ) 177 拉曼光谱十分类似，都在980cm一，附近出现了一个强的振动吸收峰，属于W=Oa键的对称伸缩振动，这 是金属氧簇化合物拉曼光谱的特征吸收峰，这一点与红外光谱一致；而在200～250cm_1之间出现了 在1453cm-t出现了一CH。的反对称弯曲振动吸收峰。比较两种化合物的拉曼光谱，可以发现：特征峰 位置变化较大，表明外界阳离子对骨架阴离子有较大影响。 金属氧簇化合物(I)和(III)都在250nm左右有一个弱的紫外吸收，这是金属氧簇阴离子中桥 氧到金属w原子跃迁；另外200nm附近产生了一个紫外光谱吸收峰，这应归属于金属氧簇阴离子中端 氧0。到金属w原子的荷移跃迁。 左右产生了一个强的发射峰；当采用激发波长350nm激发时，在400nm处出现了强的发射峰，并在450nm 者的强度明显大于后者，这可能是金属氧簇阴离子中端氧与w之间的荷移跃迁(Od—w)和桥氧与w原 子之间的荷移跃迁(0。。一w)的激发所引起的。 Emission of Fig．3 SpectraCompounds(I) 参考文献： [1]王恩波，胡长文，许林，多酸化学导论，化学工业出版社，1998 Han—hui et ofStructural [2]Zhao al(赵士龙，张汉辉)Chinese Shi—long，Zhang Journal Chemistry 20(6)：451—454 (结构化学)2001 Han—huiet and Zhi—hua，ZHANG [3]Lin al(林志华，张汉辉等)，Sp