席夫碱铜(Ⅱ)配合物温与条件下催化氧化苯甲醇的研究.pdfVIP

席夫碱铜(II)配合物温和 条件下催化氧化苯甲醇的研究 贾银娟晋春李瑞丰‘ (煤科学与技术教育部重点实验室太原理工大学精细化工研究所，太原030024) [心]L在温和条件下对屿q氧化苯甲醇的催化性能。反应过程操作简单，转化率及产率较高。 研究结果表明。“[地]L配台物较CuL具有更高的活性。 关t词：席夫碱四氢席夫碱苯甲醇氧化温和反应 J前言 苯甲醇是合成香料、药物、燃料和农用化学品的重要中间体…。传统上主要通过二氯甲 基苯水解和重铬酸钠在硫酸介质中氧化苯甲醇铺得。前一过程所得苯甲醛中含有残余氯，而 后一过程所用重铬酸钠原子利用低，特别是铬对人体和环境有害。因此寻求一种环境友好的 绿色氧化体系成为人们关注的焦点。过氧化氢是一种理想的清洁氧化剂，其反应的副产物是 水，后处理容易。过渡金属配合物在有机化合物的催化氧化反应中占有重要地位，尤其是席 夫碱金属配合物，因其较好的载氧、抗菌和模拟生物酶的催化作用L2J，而倍受人们青睐。席 夫碱铜(Ⅱ)配合物用于模拟一种单核铜酶，这种酶能够高效、高选择性的催化苄醇氧 条件下对心q氧化苯甲醇的催化性能进行比较和研究。此反应反应条件温和，操作简单， 转化率及产率较高。l所用席夫碱cu(Ⅱ)结构如图1所示： 莎≥沁毋曲≮ Cusalpn CtIs日JI甜t●exen H、／。_＼，H 毋”∞ cu}Lsal锄 cu}I‘salerI CuH+salicyhexen 图1席夫碱铜及相瘟的四氨席夫碱配合物 作者简介：贾银娟，23。硕士研究生．无机仿生酶的合成及催化。 ·1041· 2实验部分 2．1主要试剂和仪器 环己二胺、硼氢化钠(A．R．)；分析所用仪器：GC 7890F气相色谱、FID检测器。 2．2配合物合成 0．1mol水杨醛溶解于乙醇中，滴加o．05tool相应二胺(丙二胺，乙二胺，环己二胺)的 乙醇溶液，反应混合物回流1h，冷却过滤出黄色固体，用乙醇重结晶，得到黄色晶体。 2．2．2四氢席夫碱H2[|{4]b，H2[H4]k，H2[}14]18的合成 钠．加完后室温下搅拌2h，出现白色沉淀，减压蒸馏掉甲醇，加入100mL去离子水，再搅 拌2h，过滤出白色固体，用乙醇重结晶。 2mmol 2M 酸铜溶于25mL乙酸中和溶液，颜色迅速改变。待配体完全溶解，加入2mLNaOH溶液 后，搅拌回流0．5h，冷却后，过滤出产物，用CH3CL／石油醚重结晶。 2．3催化氧化反应 在装有回流冷凝管的50mL单口烧瓶中依次加入催化剂0．05am∞l，乙腈lOmL，苯甲醇 7890F分析。 3结果与讨论 3．1不同催化剂的催化性能 用所合成的CuL、Cu[1-14]L分别作催化剂，在相同条件下，催化苯甲醇氧化。比较其 对氧化反应的催化性能。其结果如表1所示： 裹1不同催化剂对苯甲醇氧化反应性能的影响· RBeatvlaled“： tool一％ Selectivity Catalv*t #埯02 Cony／tool一％ BBd‰如 O岫一 Cusalievhexen l：3 62 967 33 QlsalDn 1：3 3．9 100 0 Cusal肌 l：3 33