含有铱、釕金属有机化合物参和反应的机理理论研究.pdfVIP

摘要 题，主要目的是研究相关金属有机化合物参与的反应的反应机理及反应中各物质的分子结 构及成键特征。 首先在实验事实的基础上，为了深入探讨酮的直接氢化反应机理，我们借助密度泛函 ’ 化下的具有代表性的3一戊酮与与H2直接氢化反应的机理，展示了在整个催化循环过程中， 过渡金属配合物的几何构型转变，反应的催化剂是模型化了的铱的化合物 应性能有关的热力学、动力学参数。另外还比较了五配位含铱化合物Int4与H2配位又重 新生成原始催化剂的过程中的两种路径，一种路径是经历一个三元环的过渡态，第二种路 径是经历四元环的过渡态，理论预测，催化剂的再生(Int4与H2反应)经历一个四元环 过渡态而不是经历一个三元环过渡态。另外还比较了转移氢化和直接氢化两种过程的不 同，发现转移氢化在动力学上更有利，直接氢化决速步骤需要克服的能垒高，比转移氢化 更难进行，需要实验条件提供一定的压力_才能顺利进行。文中还运用过渡金属化合物的分 子轨道理论研究了在整个催化循环中，催化剂由八面体到Y一型又到八面体的几何构型改 变。 - 其次应用同样的方法，在密度泛函理论的方法的指导下我们利用模型化合物“．苯醌二 or (R=H 结果表明质子溶剂(甲醇)主要是对乙炔与金属中心配位的过程产生影响，另外还讨论了 在质子溶剂和非质子溶剂中的两种反应机理，通过分析可知由于在甲醇和苯醌之间形成了 氢键，使得从Ru金属中心到苯醌的矿轨道的电子转移被加强。为了探究乙炔为何更容易 在甲醇溶剂中配位，我们又做了能量分解分析(EDA)，双核多聚氢化物中包含的氢键导致 了金属Ru的酸性增加是反应速率在质子溶剂中加快的原因。 关键词：密度泛函理论，反应机理，直接氢化，氢键二钌化合物，NBO，乙炔 ● Abstract outto at B3 levelof arecarried functional theLYP theory Density theory(DFT)calculations two isto themolecular and the investigate projects．Ourmajorpurpose studyanalyzefollowing most different inwhich thereactionsinthethree mechanismsof projects structureS，bonding，and ofthe are organometalliccompounds． species functional detailed theaidofthe calculations，thecatalytic ◆ First．with de