PS%2fP4VP共混薄膜在共聚物刷子表面的水平相分离研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告套 杭州2003年10月争一14日 PS／P4VP共混薄膜在共聚物刷子表面的水平相分离研究 蒋锡群+陈志军蔡捷杨昌正 (南京大学化学化工学院高分子科学与工程系，南京，210093，emaihji§ng二丛j!!￡地：￡B) 面的润湿行为进行调控，成功地得到了中性表面、选择润湿表面和去润湿表面，进而达到控 制在其表面覆盖的多组分聚合物体系相分离结构的目的。 本研究利用“接枝到”的方法3，在单晶硅表面制备了无规共聚物刷子层，通过调节接枝 共聚物的组成达到控制单晶硅表面性质的目的。我们发现：在不同表面能的基板表面，聚苯 乙烯和聚4一乙烯吡啶共混体系的相分离受基板表面能的影响呈现出不同的表面形态结构。 本研究采用活性自由基聚合合成了不同分子量的含羟基末端的聚苯乙烯和聚4一乙烯吡 啶共聚物。通过旋转涂覆的方法将所合成的共聚物涂覆在表面羟基化处理的平板单晶硅表面， 然后在真空条件下，130C进行基板表面的接枝反应。接枝后的硅基板在室温下用DMF浸泡24 小时，以除去未接枝的聚合物。 1 AFM forblendon brush Figure image copolymerwith(a)，-0．66，(b)，_0．58， with toluene， (c)f=O．52，(d)，一0．43，(e)，_O．20，(f)，=0．20washing x一射线光电子能谱(ESCA)和椭圆偏振光谱仪测量表明在硅基板表面形成了接枝共聚物 刷子层。通过水、丙三醇和二碘甲烷在刷子表面的接触角测定，得出了共聚物的表面能。 将混合聚苯乙烯(Ps)和聚4一乙烯吡啶(P4VP)的DMF溶液，旋转涂覆在含有聚合物刷子 层的硅基板表面， 130 4C真空退火。用原子力显微镜观察共混体系的表面形貌。图1是在苯 lj218 2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月9一14日 共聚物刷子的苯乙烯摩尔分数从0．66降低到0．2，共混体系的形貌经历“岛状”结构一“连 续相”一“井状”的结构变化过程((a)到(e))，显示出共聚物刷子层对共混体系的相分离结 构具有明显的影响。比较(a)，(b)和(c)，可以看出，虽然都是“岛状”结构，但岛状突起的 高度及密度明显不同，苯乙烯摩尔分数为0．66时，岛的密度最高，而苯乙烯摩尔分数为0．52 时岛的高度低，引起这些结构变化的原因可归结为共聚物刷子表面能的变化和共混体系中低 表面能的聚苯乙烯向聚合物空气界面的强的副集效应，当刷子中f较大时，刷子对PS润湿较 强，而对P4VP是去润湿作用，Ps和P4VP同时突起而形成“岛状”结构，因此，岛的密度较 高。对于f--0．2的刷子，由于其对P4VP强的润湿作用，从而形成“井”，为了探明岛及井中 的聚合物组成，我们将共混体系膜用甲苯浸泡30秒，以溶解PS，Figure3(f)是f--0．2的刷 子表面的共混体系膜溶解后的AFM形貌，显然Ps在表面副集效应，而凹陷的是P4VP。对于 f--0．52的刷子，我们发现其具有“双疏”行，进一步的验证实验正在进行中。 参考文献 Macmmolecales，1998，31，7641 1．Huang，E；Russell，T．p 2 P．E K．；NeMeDLangmuir，2000，16,9620 Peters，R．D．；Yang，X．M．；Kim，t 3．Chen，Z．；Cai，J．Jiang，X．；Yang，C．上Appl．Po毋m．Sci．，2002，86，2687． 致谢 本工作得到国家自然科学基金资助。 STUDYONP}填SESEPAI强TIONOFBLENDFILMFORPSANDP4VP工NDUCEDBYCOPOLYMER BRUSH JDiNG