大环金属配合物的分子识别、催化与组装研究.pdfVIP

大环金属配合物的分子识别、催化与组装研究 鲁统部 (中山大学化学与化学工程学院／中山大学测试中心广州 510275) 摘要： 本文介绍了我们课题组近年来在大环金属配合物对小分子(或离子)底物的识别和催化作用，以及大环金 属配合物在分子组装方面取得的研究成果。 关键词： 大环金属配合物识别催化组装 分子识别定义为受体分子对底物的选择和结合过程。分子识别是生物酶催化底物反应的前提和 基础，即生物酶主体首先对底物客体发生多位点的分子识别作用使底物分子活化，然后在温和的条 件下即可催化底物反应。含三脚架基团的大环(结构式见下图)及其双金属配合物能够通过R基团 长度和柔韧性的调节实现对不同阴离子的识别作用[1】。 H N 、N ，R、妇L!R吒=-C％H2叽-O-C删H2-。． R=一妙 J《 N H太了Ⅲ 0要一箩乏金 LN N_／L4 HLR√H H：， LSR=一◎一 、√∥0 催化乙腈碳．碳键裂解，生成氰根桥联双核铜配合物和甲醇[2]，大环双核铜配合物对氰根离子的识别 作用是其催化乙腈碳一碳键断裂的原因。进一步研究发现，结构类似的大环配体与金属离子形成的双 核配合物表现出奇特的和丰富多彩的识别和催化特性：同一大环配体与不同金属离子形成的配合物 以及不同大环配体与同一金属离子形成的配合物对小分子化合物的识别和催化特性均不相同。例如， 212 乙脂”、“甲脂+乙脂+丙脂”和“甲脂+乙脂+丙脂+丁脂”桥连配合物的混合物，初步表明 [Zn2L4(HC03)]3十对一级醇的碳一碳键具有催化断裂作用。 可很方便地得到顺式或反式大环金属镍配合物，该配合物与不同桥联配体反应可很方便地获得具有 特定顺式或反式构型的大环金属配合物和配位聚合物[3]。通过控制反应条件，利用顺式大环镍与镍 氰根反应成功组装了具有四方框和一维左、右旋交替排列的螺旋链二种超分子异构体[4]。通过改变 反应条件，获得一系列从左右手一维螺旋链交替排列的内消旋化合物到同一手性的右手螺旋的光学 纯化合物。进一步研究发现：螺旋链间的水分子与螺旋链之间形成的氢键取向对螺旋链的左右旋取 向起决定性作用，即螺旋链之间的水分子对一维螺旋链的手性有调控作用。 参考文献 Dussart，Y．；Nelson，J．；Mckee，V：Vicente，R．J．Chem．Soc．，Dalton Angew． 1995，238，5． 26，4760 Des．，2005，5，1469 3．Jiang，Long；Feng，Xiaolong；Lu，Tongbu，Cryst．Growth 4．Jiang，Long；Lu，Tongbu；Feng，Xiaolong，Inorg．Chem．，2005，44，7056 Molecular and Basedonthe Assembly Recognization，Catalysis Metal Macrocyc