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对Pr—CeO:红色稀土颜料中Pr价态及呈色机理的研究
朱振峰+,王若兰,周燕
(陕西科技大学材料科学与工程学院,咸阳712081)
畸变,自由电子陷落在氧离子空位中而形成缺陷,即形成氧离子空位的杂质色心,使晶体能够吸收波
长在600nm周围的光,从而呈现出红色色调。
关键词:Pr-CeOz红色稀土颜料:价态:呈色机理
中图分类号:TQl74.75+8.2 文献标识码:B 文章编号:
0引言
Pr-CeOz红色稀土颜料是一种新型陶瓷颜料,具有耐高温、低毒性、呈色范围广等特点…,是传
统红色陶瓷颜料的良好替代品,因而在陶瓷行业有广泛的应用前景。国外的一些学者对该颜料进行了
一些研究,但在呈色机理方面研究尚不够深入,从而限制了它的广泛应用。我们对LCS法所合成出的
的呈色机理。
1试验与表征
1.1样品的制各
剂,用液相介质球磨混匀。混合物装入容器内再放入电炉中,迅速升温至反应物着火温度,使其低温
样品组成。
表1化合物Pr—CoO:的组成
1.2样品的表征
采用日本理学D/max
CuK
a(40KV,40mA),采样宽度0.020。
采用日本JEOL公司的JSM5800型扫描电镜对产物进行形貌分析。
正。
2结果与讨论
2.1 Pr在Pr—CeOz中的化学价态
基金项目: 陕西省教育厅资助项目(03jcll)
作者简介:朱振峰(1963一),男,陕西人,教授;研究方向:无机非金属材料
58
萤石晶体结构为立方晶系,ce”位于立方面心的结点位置上,按立方紧密堆积排列,02则位于立方体
内八个小立方体的中心,填充于全部四面体空隙之中。而全部八面体空隙都没有被填充,因此,在该
对于Pr在Pr-Ce02中的价态,国外一些研究学者,如:Petra
著,这主要是由于Pr掺杂量增加的原因。
一
一∞Lo)^芒∞c卫三
u一∑
2-Theta
图1 1#和2#样品的XRD图
2.2 Pr—CeOz红色颜料的呈色机理
Pr”同溶进入CeO。品格中,形成Pr-CeO:固溶体,其反应式为
Pr203—堕k2Pr.ce+v、。+300
不等价置换的固溶体,为了保持晶体的电中性,则会在原来结构位置产生空位,即在晶体结构中产生
“组分缺陷“…。从图3可以看到燃烧后泡沫状多孔粉体的形貌。由于反应中生成大量的气体,如C02、
lhO和N。等,这样所合成的粉体疏松且比表面积高。另外,由于所制备的样品是采用低温燃烧法合成
的…,瞬间燃烧反应,故可能导致合成的Pr.CeO:晶体生长不充分,发育不完全。产生的氧离子空位使
位置,破坏了CeOz晶体中质点排列的有序性,引起晶体内周期性势场的畸变。自由电子陷落在氧离子
晶体在可见光反射谱的600nm周围形成一条较宽的吸收带,因而使该颜料粉体呈现出红色色调。
(a)l#
(b)2#
图21#和2#样品的xPs图谱
图3i#样品的sEM图
他vel·“Eth(1n)
图4红色颜料的分光反射率曲线
3结论
在氧离子空位中而形成缺陷,即形成氧离子空位的杂质色心。从而导致其吸收波长为600nm左右的光,
从而呈现出红色色调。
参 考 文 献
Petra Dioxide
[13 Sulcova,MiroslavSolc。CeriumFluorite
Trojan,Zdenek Type
and
Dyes Pigments.1997,37(1)
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