负载型TiO-%2c2-%2fSiO-%2c2-催化苯酚和草酸二甲酯酯交换反应合成草酸二苯酯的研究.pdfVIP

石 油 化 工 ·1636· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 负载型Ti02／Si02催化苯酚和草酸二甲酯 酯交换反应合成草酸二苯酯的研究 杨 霞，马新宾，王胜平，巩金龙 (天津大学化工学院绿色合成与转化教育部重点实验室，天津300072) 擎 【摘要】『研究了以TiO：／SiO：为催化剂，苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应。考察了焙烧温度、催化剂用 量、活性组分负载量、反应时间等因素对该反应的影响。确定了最佳焙烧温度为550 oC焙烧的Ti02／Si02 oCJ以550 h，反应温度180℃，DMO转化率为55．1％，MPO选择 g，反应时间9 为催化剂，Ti02负载量为16％，催化剂用量1．8 性为64．2％，DPO选择性为32．5％。进行了该反应条件下催化剂的失活测试，并借助XPS表征对失活原因进行了初 步探讨。 [关键词]碳酸二苯酯；草酸二苯酯；草酸二甲酯；甲基苯基草酸酯；酯交换；负载型Ti02催化剂 225．24 [文献标识码]A ， 【中图分类号】·TQ 碳酸二苯酯(DPC)是非光气法合成聚碳酸酯 2结果与讨论 的基本原料。非光气法合成DPC的方法有很 多¨曲J，其中，草酸二甲酯(DMO)和苯酚经过一步2．1焙烧温度对苯酚和DMo酯交换反应催化性 酯交换反应合成甲基苯基草酸酯(MPO)，甲基苯基能的影响 草酸酯再进行热力学有利的歧化反应生成中间产物 焙烧温度是影响催化剂活性的重要因素，它对 草酸二苯酯(DPO)，然后，草酸二苯酯脱羰基生成催化剂的表面结构具有显著影响，从而影响与之密 碳酸二苯酯，是现阶段最有发展前景的工艺路线之 切相关的催化剂物化性能。为此，在对TiO：／SiO： 一…。本文着重研究负载型氧化钛催化苯酚和 催化剂进行深入研究之前，确定合适的催化剂焙烧 DMO酯交换合成DPO反应，反应过程见式(1)、式 (2)。考察了焙烧温度、催化剂用量、氧化钛负载量 SiO：催化剂为试样，改变焙烧温度，所得的催化活 以及反应时间对酯交换反应的影响，同时考察了催 性与焙烧温度关系曲线如图1所示。 化剂的失活情况，确定活性组分的部分流失以及积 碳是催化剂失括的主要原因。 。 +cn，。H㈩”7 ，… COO_、 PHi+D。H—CI COOCH3 coo彳飞cOOCH3 Q’ 2占oo℃一占。。蚤+kH， 1 实验部分 图1 不同焙烧温度F对DPO合成反应的催化活性 为制备负载型TiO：／SiO：催化剂，将一定量的 钛酸四丁酯溶解在无水乙醇中，浸渍预处理好的硅 由图1可看出，随着焙烧温度从300oC升高至 胶载体，混合均匀后滴加去离子水，将充分搅拌后的 800 混合液置于在室温下氮气流中，静置24h后，送入 先增加后减小的趋势。在焙烧温度为550oC时，催 oC 烘箱于120oC下干燥4h，在马弗炉内300～800 下焙烧5h备用。调整钛酸四丁酯与载体比例可制 的收率分别为35．0％、10．7％。苯甲醚是该酯交换 得不同TiO：负载量的催化剂。苯酚与DMO酯交