N-甲基-N-2-羟乙基对甲苯胺和有机过氧化物引发体系研究.pdfVIP

中国不饱和聚酯树脂行业协会第九届年会论文集 ·65· N一甲基一N一2．羟乙基对甲苯胺和有机过氧化物引发体系研究 张伟民1，胡艳芳1，田余粮1，耿会英2，张燕军2 (1．北京仁创制造技术研究院，北京101500；2，邢台泓意达树脂锚固剂厂，河北邢台054103) 摘 要：研究了N，N．二甲基苯胺(DMA)和N．甲基…N2羟乙基对甲苯胺(MHPT)与过氧化物组成的引发体系对 不饱和聚酯树(UPR)的固化。结果表明：在促进剂浓度相同时，MHPT的凝胶时间比DMA的缩短4．5—6．5倍， 固化时间比DMA的缩短1．2—4倍，放热峰温度和巴氏硬度比DMA的高；温度比较低时(5℃)，2，4-二氯代 体系能使树脂快速固化。使用DSC对固化的树脂样品进行非等温扫描，结里显示玻璃化转变温度和固化程度比 DMA的高。 关键词：不饱和聚酯树脂(UPR)；过氧化物；芳叔胺；DSC；聚合机理 1前言 德国耐驰公司。 不饱和聚酯树脂(UPR)通常采用双组分的氧2．3凝胶时间和放热峰的测定方法 化／还原引发体系进行室温固化成型，该法特点是 称取50 mL的烧杯中，加人定 gUPR置于100 聚合活化能低，反应速率快。对于UPR的快速固 量的过氧化物搅拌均匀，置于恒温水浴槽中，再加 化，我们曾经使用2，4．二氯代过氧化苯甲酰 入不同浓度的芳叔胺，采用手动法测定凝胶时间并 (DCBPO)和过氧化苯甲酰(BPO)／N。N．二甲基苯同时用数显温控仪记录放热峰温度。 2．4 胺(DMA)组成的体系进行过研究…，该体系特点 DSC测量 是在常温能使树脂快速固化，但发现在温度比较低 在室温用等浓度的MHPT和DMA分别固化 时，该体系无法达到有些工程需要快速固化的要 的树脂样品，常温存放1个月后，取少量研磨后， 求。本文使用N．甲基一N．2．羟乙基对甲苯胺与两种 在氮气流速20mL／min和lO℃／min的条件下对样 过氧化物DCBPO和BPO组成的氧化还原自由基引品连续扫描2次，根据文献[2】观察固化程度和玻璃 发体系对UPR进行固化，发现该体系无论温度高 化转变温度。 低都能实现UPR快速固化这一目的。 3结果与讨论 2实验部分 3．1 芳叔胺对UPR固化的影响 2．1主要原材料 在室温和有机溶剂中芳叔胺能促进BPO产生 双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂：苯乙烯占 自由基…3。Storev等[4】证实了甲苯胺类比传统使用 UPR质量的35％，外观为黄色液体，酸值 的DMA促进效果更好。从表1看，促进剂的浓度 s； 增加，树脂的凝胶时间和固化时间都缩短，MHPT 21KOH／(mg·g。1)，粘度(涂4’杯，25℃)90 过氧化苯甲酰(BPO)，重结晶后使用； 的凝胶时间比DMA的缩短4～7倍，固化时间比 2，4．二氯代过氧化苯甲酰(DCBPO)，重结晶DMA的缩短l～4倍，放热峰温度比DMA的高， HPT比 后使用； 巴氏硬度比DMA的大，这些都说明M N，N．二甲基苯胺(DMA)：化学纯，减压蒸DMA对固化不饱和聚酯树脂具有更高的反应活性。 馏后配成1mol／L的苯乙烯溶液； 3。2温度对树脂凝胶时间的影响 N．甲基．N一2．羟乙基对甲苯胺(MHPT)：美国温度升高，大多数化学反应速率加快。对于氧 进口，减压蒸馏后配为1mol／L的苯乙烯溶液。