碳酸钙%2f聚丙烯酸丁酯%2f聚氯乙烯复合材料的研究.pdfVIP

碳酸钙／聚丙烯酸丁酯／聚氯乙烯复合材料的研究 朱芸，卢红，胡福增，郑安呐 (华东理工大学材料科学与工程学院，上海200237) 摘要用乳液聚合制备得到纳米尺寸的丙烯酸丁酯一丙烯酸共聚胶乳，通过其中丙烯 酸上的羧基与纳米碳酸钙表面反应生成碳酸钙／聚丙烯酸丁酯复合粒子。用粒径分布、红外 光谱及热重分析等手段对复合粒子进行了表征，结果表明，聚合物在碳酸钙粒子表面接枝量 为碳酸钙质量的65％。将复合粒子添加到聚氯乙烯中制成复合材料，可以改善聚氯乙烯的 加工性能，使聚氯乙烯的冲击强度提高2倍以上。 关键词碳酸钙聚丙烯酸丁酯 丙烯酸聚氯乙烯复合粒子 0引言 近年来，国内外掀起了纳米材料研究的热潮，其中纳米碳酸钙尤其引人注目，用纳米碳酸钙可以增韧 聚氯乙烯，但必须先对其表面进行改性。国内外对无机纳米粒子的表面改性进行了大量的研究工作，方法 之一是通过乳液聚合法将聚合物接枝到无机粒子表面上¨’2】，但目前用这种方法改性纳米碳酸钙，牢固接 枝在其表面的聚合物含量普遍不高【3’4J。本文采用一种新方法，先通过乳液聚合得到丙烯酸丁酯一丙烯酸 的共聚胶乳，然后使该胶乳表面的羧基通过离子键接枝到纳米碳酸钙上，聚合物接枝率达到65％。将复 合粒子与PVC共混制备PVC复合材料，其加工性能和机械性能均有改善，其冲击强度是纯PVC材料的2 倍。 1实验部分 1．1原料及试剂 nin，上海卓越纳米有限公司；丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(从)、甲基丙烯酸甲酯 CaCO，浆料，粒径30 (MMA)，工业级，上海助剂总厂；过硫酸铵(APS)，工业级，上海氯碱厂；乙酸乙酯，分析纯，上海试剂一厂；聚 氯乙烯(PVC)，WS一1000，上海氯碱厂。 1．2纳米CaC03／PBA／PVC复合材料的制备 1)PBA—MMA一从共聚乳液的制备：按配方将单体和助剂分别按照以下3种工艺加入到盛有定量去 离子水的4口烧瓶中，在氮气气氛、恒定搅拌速率、水浴82℃下进行乳液聚合反应。 2)纳米CaCO。／PBA复合粒子的制备：将得到的共聚乳液在一定温度恒定速率下搅拌，同时缓缓加入经 超声波分散的CaCO，浆料，得到共聚乳液接枝改性的碳酸钙。 混合、开炼、压板，得到纳米CaC03／PVC复合材料。 1．3性能表征 Instruments Ltd的动态光散射 1)粒径大小及分布的测定：取少量CaCO，／PBA复合乳液，用英国Malem 激光粒度与ZATA电位分析仪测定乳胶粒粒径大小和分布。 2)纳米CaCO，复合粒子稳定性测量：取一定量的复合乳液，置于小试管中，在不同的时间测量试管中上 ·819· 层清液和下层浆液的高度，并求取清液和浆液的高度比^。 取器中用乙酸乙酯抽提24h，烘干，用溴化钾压片做红外光谱分析。 酯抽提24h，烘干，用热重分析仪TGA／SDTA851e测试，按下式计算聚合物的接枝率 接枝率：里言旦×100％ (1) w 2 式中职为复合粒子的总质量；职为碳酸钙的质量。 (The彻o min，转速为 60 r／raino 。 度用CMT6104型电子万能试验机按GB／T1040—92测试。 2结果与讨论 2．1 PBA—MMA—AA共聚乳液的的稳定性 PBA共聚乳液的稳定性是其接枝纳米CaCO，的先决条件，而乳液的稳定性受单体配比、加料顺序、乳化 剂、稳定剂等一系列工艺因素的影响。研究表明，随着AA加入量增加，乳液的稳定性会下降，AA含量