膜反应器中二氧化碳氧化丙烷脱氢过程研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 P】巳TROCHE~ⅡCALTECHNOLOGY 膜反应器中二氧化碳氧化丙烷脱氢过程研究 邵怀启，钟顺和，王希涛 (天津大学化工学院，天津300072) [摘要】{制备了V205一M003／Si02催化剡和负载型聚酰亚胺一二氧化硅一银和聚酰亚胺一二氧化钛一银有机一无 机杂化膜，并将其用于二氧化碳氧化丙烷脱氢膜催化反应过程中，研究了在膜催化反应器中不同的操作条件对反应 性能的影响规律。)结果表明，V205一M003／Si02催化剂具有较好的低温活性，能在较低温度下吸附活化c02和丙 烷；两种杂化膜对丙烯具有较高的分离性能；采用膜催化反应器能明显增加丙烷转化率和丙烯选择性，但没有改变反 应机理，杂化膜主要起着控制催化反应区的组分浓度分布的作用。 [关键词]氧化脱氢；丙烷；二氧化碳；膜反应器；杂化膜 643．32 [中图分类号】O [文献标识码]A 膜催化反应器将催化反应和膜分离过程耦合起 质的量的均苯四甲酸二酐(PMDA)和对苯二胺 来，能够通过将某种反应产物在线移走而增加反应 物的转化率和目标产物的选择性，或者控制某种关 气保护和强力搅拌下，将PMDA缓慢滴加到PPD h，得到聚 键反应物的加人来控制反应过程，增加目标产物收 溶液中，15℃反应1h，升温至25℃反应3 率，因此，成为催化研究领域重要发展方向之一…。 二氧化碳是一种温室气体，同时也是储量巨大 的碳源和氧源，采用二氧化碳作为丙烷氧化脱氢过 程的温和氧化剂，能够减轻丙烷的深度氧化，合理利 量的硅溶胶或钛溶胶缓慢滴加到PAA—AgNO，／ DMF溶液，继续搅拌1h，移至CQ一50型超声波发 用二氧化碳旧o。V205／Si02催化剂对C02氧化丙 烷制丙烯具有较好的催化效果∞J，本研究在V：O，／ 生器中超声反应2h，密闭陈化48h后即制得PAA Si02添加M003助剂制得M003一V205／Si02催化 剂，并将其用于膜催化反应过程中，期望进一步提高 温下，将SiO：／K—M陶瓷膜管在洁净环境中竖直浸 反应性能。 本工作采用表面改性和等体积浸渍法制备了 溶胶中3min，继而自然干燥24h，并重复浸渍一干 燥过程3次。将涂膜后的膜管分别置于60，100， V：O，一MoO，／SiO：催化剂，采用溶胶一凝胶法制备 h，即制成负载 200，300，350oC分别干燥6，1，1，1，3 了SiO：／K—M支撑的聚酰亚胺一二氧化硅一银和 聚酰亚胺一二氧化钛一银杂化膜反应器，研究在膜 反应器中二氧化碳氧化丙烷脱氢的反应规律，对反 为PSA和PTA。 应过程的优化提供指导。 采用SEM、TGA、氮吸附和气体渗透性能测量等 技术对杂化膜的性能进行表征，具体过程见文献M1。 l实验部分 1．2膜催化反应器 1．1催化剂和杂化膜的制备 常规及膜催化反应均在MRS一901微反装置上 进行，SP一2100气相色谱仪在线分析，热导池检测 V：O，一MoO，／SiO：催化剂采用表面改性