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0e0。基氧化物储氧材料研究I、制备,储氧性能研究
李凯,王学中,周卫华,周泽兴
中国环境科学研究院,北京1000121
行XRD、BET表面积和储氧能力(OSC)的测试和分析,对结果进行比较和分析。结果表明,在高温条
件下纯Ce02样品的比表面积和储氧能力迅速下降,晶粒尺寸快速增大;所制备的CZO复合氧化物有
分相的现象,未形成均一的固溶体,在高温老化后氧化物晶粒的尺寸增大较快:CZYO复合氧化物未
出现分相的现象,且氧化物的晶粒尺寸增长较慢,Y起到了高温条件下稳定氧化物性能的作用:Ce02、
CZO、CZYO三种氧化物体系中,CZYO复合氧化物易制得均相的固溶体,具有BET表面积大、储氧
能力高等优良的耐高温性能,是适用于开发新一代TWC的储氧材料。
美键词:储氧剂:Ce02:CZO复合氧化物;CZYO复合氧化
自上世纪80年代初起,稀土铈氧化物在汽车排气净化三效催化剂(TWC)中得到广泛使用。在
燃条件下有储氧和释放氧的功能,使TWC在汽车运行中对排气组成变化不敏感,始终保持最佳的CO、
HC和NOx同时净化效果”JI“。
世界上各国的汽车排放标准逐渐加严,欧洲从2000年起已实施3号标准,计划在2005年实施4
号标准。我国北京从2002年8月开始实施相当于欧2的排放标准并计划2005年实施相当于欧3的排
放标准。实施严格的标准推动了新一代TWC技术的发展,开发中的TWC技术要求催化剂必须减少发
动机冷启动时的排放。降低冷启动排放有如下的技术方案:电加热催化剂技术(EHC)和紧密耦台催
化剂技术(CCC)。将催化剂置于靠近发动机排气口的CCC技术被认为是一种简单有效的技术。由于
催化剂紧靠发动机排气口,CCC技术要求催化剂能承受1000-1100℃高温和高温条件下发动机气缸之
间气体变化产生较大的动态富燃和富氧波动的影响。因此开发能够长时间经受高温的热稳定性优良的
储氧材料是开发新~代TWC的一项重要研究内容。、
Motor
技术已经在上世纪90年代中期得到使用[4】。日本DaihatsuCo.,Ltd田中裕久等人研究结果表明
CeO,.Zr02复合氧化物是准稳定相,长时间处于高温下时,结晶会分离成两相,储氧能力下降;他们开
50小时耐久实验后结晶构造稳定,仍
发了ce.zr_Y复合氧化物固溶体体系,该体系在大气中1000C
保持均相,维持优良的、高于Ce02-ZrCh复合氧化物体系的OSC【,JI…。国内北京工业大学何洪等人制备
了Ceo6Zro3502复合氧化物,由于将Y掺杂入Ce06zr0402晶格中,提高了晶格氧的活动能力,提高了
OSCI”。
有关Ce02基氧化物储氧材料研究是作者进行新一代TWC研究开发计划中的一部分。本文中采用
(TG)对试样的物相结构、比表面积和储氧能力进行测定,并对结果进行比较分析。
1实验部分
1 1复合氧化物的制备
m01)
和Cel.ix+y)ZrxYy02.y,2(用CZYO表示,x=3y,x+y-=O一1
溶液中金属离子浓度总和为O.2M。在快速搅拌下向混合溶液中缓慢滴加0.2M00H4)2cq溶液,使金属
10,静置一段时间后进行过滤。用去离子水反复洗涤沉淀。烘干后在马弗炉中600。C焙烧2小时制得备
用样品。用此种方法共制各出CZO和CZYO两个系列共10个样品,见表1。
表1 样品编号及成分
样品编号 成分 样品编号 成分
CZOl Ce02 CZY01 Ceo8Zrol5Y0050l975
CZ02 C%8Zr0202 CZY02 ce06z沁YoIOl9E
CZ03 CcoZ‘o402 CZY03 Ce04Zr045YO50l925
CZ04 Ceo.4Zro602 CZY04 Ce
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