酯交换法合成碳酸二苯酯用钛层柱粘土催化剂的研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PETROC脏~ⅡCALTECHNOLOGY ·1647· 酯交换法合成碳酸二苯酯用钛层柱粘土 催化剂的研究 伍 洲，白庆华，赵新强，王延吉 (河北工业大学化工学院，天津300130) 势 [摘要](咐酯交换法合成碳酸二苯酯用钛层柱粘土催化剂进行了研究。对比了钛层柱粘土、二氧化钛和钠基膨润土 的催化性能，并考察了柱化剂中Ti(1V)浓度、插层反应温度、焙烧温度对催化剂活性的影响。采用XRD与BET表征 催化剂潞果表明，催化剂的结构对活性影响较大，当柱化剂中Ti(IV)浓度为0．9mol／L、插层反应温度为室温、焙烧 温度为300oC时，碳酸二苯酯的产率为29．1％。 [关键词]碳酸二苯酯；酯交换；钛层柱粘土 225．52 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 碳酸二苯酯(DPC)是重要的绿色化工产品，已柱化剂，在搅拌下按一定比例将柱化剂滴人分散好 广泛用于合成许多重要的有机化合物和高分子材 的钠基膨润土悬浮液中进行插层反应。反应完毕 料，特别是在代替光气与双酚A反应合成聚碳酸酯 后，将反应液静置老化，离心分离、洗涤至上层清液 方面具有重要的应用价值。DPC的合成方法主要 不含cl一，取下层固体干燥，研磨、过200目筛，再在 有光气法、酯交换法和苯酚氧化羰基化法。由于光 一定温度下焙烧制得催化剂。 气法原料剧毒、严重污染环境，正逐渐被淘汰；苯酚 1．2催化剂的表征 氧化羰基化法虽然工艺简单、原料便宜易得，但所用 D／MAX XRD分析用Rigaku 催化剂昂贵且催化效率不高，目前正处于实验室开 射仪，cu靶，石墨单色滤光片，扫描范围I～60。。 发阶段。相比之下，酯交换法原料无毒、催化剂可用 ASAP 范围广、可在常压或减压条件下进行，被认为是目前 2020比表面仪。 最适于工业化的一种方法。就碳酸二甲酯(DMC)1．3活性评价 与苯酚酯交换法合成DPC而言，目前国内外的研究 反应评价在250ml五口烧瓶中进行。五口瓶 主要集中于均相催化剂方面，其中有机锡和有机钛 上连有恒压滴液漏斗、精馏柱、氮气入口管、电动搅 的催化效果较好，DPC产率可达34％一52％u-3]， 拌和温度计。在氮气保护下加入苯酚和催化剂，加 但存在催化剂分离、回收困难及污染环境等问题，因 热到180oC时，开始滴加DMC，边滴加边搅拌，随着 此非均相催化剂的开发与应用日益成为研究重点。 反应进行，蒸出DMC和甲醇的混合馏分。含有主 国外对非均相催化剂的研究已有一些报道，多数为 产物的反应液由北京分析仪器厂3420型气相色谱 ⅢB族金属与钛、铁的混合氧化物催化剂，DPC的 收率分别为13．6％和8．5％，而负载在不同载体上定相。 的TiO：、MoO。催化剂，DPC的最高产率分别为 2结果与讨论 1．7％和0．2％H-6]。可以看出，非均相催化剂与均 相催化剂活性还相差很多，需要进行深入研究。 2．1 化性能 近年来，层柱粘土(PILC)作为一种新型催化材 料，由于具有层间距较大、热稳定性好、酸性可调变 等优异性能而备受重视。本工作制备了Ti—PILC 催化