梳状聚合物中侧链PEG的结晶行为地研究.pdfVIP

梳状聚合物中侧链PEG的结晶行为的研究’ 刘崭，王蔚茹，高彦芳，谢续明 (清华人学化I：系高分子所，北京100084) 近些年来，梳状接棱聚合物的自组装相形态问题是人们的～个研究热点。通过实 验或者理论计算等方法，人们不断地认识这一类通过化学键相连具有梳状结构的共聚 物，考察研究它们在本体中的(微)相分离以及结晶等各种有意思弁口相行为。对于梳 状接枝聚合物，主链和支链可以均不结晶或仅主链结晶：也可以是主链和支链均结 晶，且支链有序排列在主链骨架上，则其表现为主链和支链各自结晶的同时．主链和 支链又存在(微)相分离。 本文对一系列合成的具有较高接枝率的水溶性梳状聚台物一一聚乙二醇单甲醚接 究，考察其支链结晶行为及其影响因素(支链长度等)。 主链的重复单元摩尔数比值以及侧链在共聚物中的重量百分含餐也均显示在袭中。 mPEG (分别为1100 g／tool和5000g／t001)。对于均聚物mPEGlloo和mPEGsooo，它们的Tg 均在--60℃左右．熔点分别在42℃和63℃左右。对丁接枝共聚物A(见图2中的A 一端受限于聚丙烯酸主链，使mPEG…o结晶能力弱，甚至无法结晶。对于接枝共聚物 物中已大大下降。当样品在mPEGⅢ。熔点以上主链PAA玻璃化温度以下的80℃左右 退火后，DSC结果(见图2中E的第二次升温曲线)没有明显检测到mPEG 5。oo支链 的熔融峰。究其原因，我们认为当接枝共聚物从溶液中析出时，因为在溶液中链的活 动性比较强，主链对丁．支链的牵制作用被减弱，mPEGⅢo较容易聚集在一起，这样就 有了足够多的链段结晶：当接枝共聚物在80℃退火时，mPEG熔融了，原先的结晶形 貌被破坏了，而由于此温度F仍处于玻璃态的主链对于支链mPEG的限制作用，使其 无法很好结晶。 退火后，以受限扩散聚集(DLA)方式结晶，形成了高度支化的晶体形貌。且晶体形 貌随着mPEGwt％的减少而变小，支化程度也越明显。 国寡自然科学基金(项目批准号、重大研究计划”理论物理学厦韩交卫科学若干前沿问摩”子课题(项目批准母 及重点基金(项目批准号资助 一131— behaviorofPEGside Crystallization chainoliComb—like Poly(acrylicacid)-g-Poly(ethyleneglyc01)Copolymers Liu Wei—ru，Gao Zhan，Wang Yah-fang，XieXu-ruing+ ofChemical (Department 100084) Engineering，TsinghuaUniversity．,Beijing The behaviorofPEGside chain(帆=1100，5000inComb．1ike Crystallization g／moo were DSC．The Poly(acrylic results acid)-g-Poly(ethyleneglyc01)Copolymersanalyzedby indicatethe charac把^s打csand beharlotsofthe册PEGside．chainin melting crystallization bulkswe