微晶石墨用作锂离子电池负极材料地研究.pdfVIP

·590· 第八届全国新型炭材料学术研讨会论文集 微晶石墨用作锂离子电池负极材料的研究 李新禄， 徐 灿， 康飞宇， 沈万慈， 白新德 (清华大学材料科学与工程系，先进材料实验室，北京 100084) 摘要： 为实现微晶石墨在锂离子电池负极材料方面的应用，本文采用液相浸渍法在高纯微晶石墨的表面包覆 了～层树脂，经高温炭化后，材料的首次循环效率和循环稳定性得到了显著提高。试验表明，表面包覆的微晶石墨 是一种优良的锂离子二次电池复合负极材料。 关键词：微晶石墨；表面包覆；负极材料；锂离子电池 1 前言 2．3模拟电池制作与测试 将微晶石墨(92wt．％)与聚二氟乙烯(PVDF) 微晶石墨又称为无定形石墨、隐晶石墨、土状石 (8wt．％)混合均匀后用二甲基吡咯烷酮(NMP)溶 墨。微晶石墨由煤变质而形成，晶质(1¨m，其特点 解调成糊状均匀涂覆在铜箔上，烘干轧制后得到 在于由小晶粒团聚而成为聚晶体，呈各向同性，一般 mm的圆形膜 80¨m左右厚度的膜，冲成直径为14 含碳量在50％以上。我国具有丰富的天然微晶石 片。该膜片经过120℃真空干燥24小时后，在高纯 墨资源，2002年底探明可采储量有四千多万吨，主 氩气超净手套箱中组装成CR2032型模拟扣式电 要分布在湖南郴州地区。 池。该电池以锂片为对电极，电解液为1mol／L 鉴于微晶石墨资源丰富、价格低廉，并且具有较 LiPF6／EC—DEC(1：1)(MerckCo．)，隔膜为Cel— 高的嵌锂容量，对微晶石墨进行改性处理以应用到 锂离子电池工业中是国内石墨产业升级的有效途径 (CT2001A)电池测试系统上进行电化学性能的测 之一。但是微晶石墨存在着一些亟待解决的问题， 试，充放电截止电压为0～2．0V。 如在微晶石墨生产过程中，极易产生粉碎现象，导致 颗粒形貌不规则、粒度分布宽以及与电解液的相容 3 结果与讨论 性差等缺点，对材料的首次循环效率和循环稳定性 从扫描电镜照片(图1)可以看出，原料石墨样 带来不利的影响。前人的研究工作表明，表面包覆 品表面粗糙，经表面包覆后炭膜覆在颗粒的表面，填 是提高循环效率的有效方法¨’2J。本文对高纯微晶 充了原料表面凹凸不平之处，使得微晶石墨颗粒表 石墨进行了表面包覆的处理，以提高材料的电化学 面明显光滑。 性能。 从表1和图2可以看出，在微晶石墨经表面包 2 实验 覆后，其首次循环效率有所提高。一次包覆后样品 的首次循环效率提高了近1％，二次包覆后其首次 2．1材料的制备 效率提高至89．9％，循环稳定性也得到了显著改 本文采用湖南郴州精工石墨公司提供的高纯微