蒸馏法采用与水互不相溶的高沸点有机溶剂与样品中的水分共沸蒸馏.docVIP

电磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列，称~。 光谱法：利用物质与电磁辐射作用时，物质内部发生量子化能级跃迁而产生的吸收、发射或散射辐射等电磁辐射的强度随波长变化的定性、定量分析方法。 生色团（发色团）：能吸收紫外-可见光的基团 助色团：本身无紫外吸收，但可以使生色团吸收峰加强同时使吸收峰长移的基团 红移和蓝移： 由于化合物结构变化（共轭、引入助色团取代基），或采用不同溶剂后吸收峰位置向长波方向的移动，叫红移（长移）；吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移（紫移，短移） 增色效应：吸收强度增强的效应 减色效应：吸收强度减小的效应 摩尔吸光系数ε：在一定λ下，C=1mol/L，L=1cm时的吸光度 1.σ→ σ*跃迁：饱和烃（甲烷，乙烷）；E很高，λ150nm（远紫外区） 2.n → σ*跃迁：含杂原子饱和基团（-OH，-NH2）；E较大，λ150~250nm（真空紫外区） 3.π→ π*跃迁：不饱和基团（-C＝C-，-C ＝ O ）；E较小，λ~ 200nm；体系共轭，E更小，λ更大 4.n → π*跃迁：含杂原子不饱和基团；（-C ≡N ，C＝ O ）；E最小，λ 200~400nm（近紫外区） 按能量大小：σ→ σ* n → σ* π→ π* n→ π* 分子吸收光谱的产生（由能级间的跃迁引起） 能级：电子能级、振动能级、转动能级；跃迁：电子受激发，从低能级转移到高能级的过程 吸收带类型 R带：由含杂原子的不饱和基团的n →π*跃迁产生 C＝O，C＝N，-N＝N-；λmax250~400nm，εmax100； 溶剂极性↑，λmax↓ K带：由共轭双键的π→π*跃迁产生 —(—CH＝CH—)n— ，-CH＝C-CO-；λmax 200nm，εmax104；共轭体系增长，λmax↑，εmax↑；溶剂极性↑，对于—(—CH＝CH—)n— λmax不变；对于—CH＝C—CO— λmax↑ B带：由π→ π*跃迁产生 芳香族化合物的主要特征吸收带；λmax =254nm，宽带，具有精细结构；εmax=200；极性溶剂中，或苯环连有取代基，其精细结构消失 E带：由苯环环形共轭系统的π→ π*跃迁产生 芳香族化合物的特征吸收带E1 180nm，εmax104（常观察不到）；E2 200nm，εmax=7000，强吸收；苯环有发色团取代且与苯环共轭时，E2带与K带合，并一起红移 影响吸收带位置的因素： 1．溶剂效应： 对λmax影响： n -π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↓蓝移 π-π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↑红移 2．pH值的影响：影响物质存在型体，影响吸收波长 特征值→定性依据：最大吸收；最小吸收；肩峰；末端吸收 采用空白对比消除因溶剂和容器的吸收、光的散射和界面反射等因素对透光率的干扰 官能团区：4000 cm-1 ~ 1300 cm-1 称为基团频率区、官能团区或特征区。区内的峰是由伸缩振动产生的吸收带，比较稀疏，容易辨认，常用于鉴定官能团 指纹区：1300 cm-1 ~600 cm-1称为指纹区，除单键的伸缩振动外，还有因变形振动产生的谱带。这种振动与整个分子的结构有关。当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，并显示出分子特征。这种情况就像人的指纹一样，因此称为指纹区。指纹区对于指认结构类似的化合物很有帮助，而且可以作为化合物存在某种基团的旁证 红外光谱法又称“红外分光光度分析法”。简称“IR”,分子吸收光谱的一种。利用物质对红外光区的电磁辐射的选择性吸收来进行结构分析及对各种吸收红外光的化合物的定性和定量分析的一法。被测物质的分子在红外线照射下，只吸收与其分子振动、转动频率相一致的红外光谱。对红外光谱进行剖析，可对物质进行定性分析。化合物分子中存在着许多原子团，各原子团被激发后，都会产生特征振动，其振动频率也必然反映在红外吸收光谱上。据此可鉴定化合物中各种原子团，也可进行定量分析。 （1）内部因素 1.自猝灭——发光物质分子间碰撞而发生的能量无辐射转移。自猝灭随溶液浓度的增加而增加。 2.自吸收——荧光化合物的发射光谱的波长与其吸收光谱的波长重叠，溶液内部激发态分子所发射的荧光在通过外部溶液时被同类分子吸收，从而使荧光被减弱。 3.荧光强度F与光源的辐射强度I0有关，因此增大光源辐射功率I0可提高荧光测定的灵敏度。紫外-可见分光光度法无法通过改变入射光强度来提高灵敏度。 （2）环境因素 ①温度 温度对荧光的影响很大。温度降低会减少碰撞和非辐射失活的概率，因此会增加荧光强度。 ②pH值 含有酸性或碱性取代基的芳香化合物的荧光与pH有关。pH的变化影响了荧光基团的电荷状态，从而使其荧光发生变化。 ③溶剂 溶剂极性增加，有时会使荧