在水介质中进行的Barbier—Grignard反应.pdfVIP

维普资讯 20帅年第加卷 有机 化 学 VoI20．2000 第 3期．306—318 ChineseJDum 0f0嘻lrIjc0啪 町 No．3．306—3lg · 综述与进展 在水介质中进行的Barbier．Grignard反应 工罗f』 每 翩 f 7 f (1厦门大学化学系 福建361005；2南开犬学元素有机化学研究所 天津300071) ’ 1， 摘要 综述了铟、锌、锡等金属(试剂)诱导的，在水介质中进行的Barbier—c ∞a反应，并讨论了该反应的化学选择性、 区域选择性和立体选择性。 翘词 里 後茬 烊两 把 TheBarbier-Gd~ rdReactioninAqueousMedia IJ1．^0 Lian．An LIZheng．Ming ( Ⅻ加 c】1咖 ，Xmmen 时，361005F~mn；2 船 of厨 一啦 斑， U~,rs 300071脚 ) Al~nact Indium．Zinc．TinandothermetalsmediatedBarbier-Grignardreactionsarereviewed．Thechan0selec6v一 崎．regioselectivitynaddiastereoselectivityofthereactiom arediscussed． Keywords Barbier-Grignardreaction，AqueousMedia，Indium 有机金属试剂和它们的反应已广泛地应用在化 示了在极性质子溶剂(包括水)中进行有机金属反应 学的各个领域中，Barbier—Gns,~ra反应是指醛酮的 的可能性。因此，八十年代以来，不少科学工作者致 羰基与现场产生的有机金属试剂(Barbier)或有机金 力于研究发展在水中进行的有机反应，已取得很大 属试剂(Gd岛nard)的反应，是生成新碳—碳键最重要 的进展 叫；本文将介绍在水介质中进行的Barbier 的反应之一。但它们通常对水和空气高度敏感，需 一 印a耐反应的研究进展。 在无水无氧条件下操作，使用易燃的非极性溶剂，若 底物有活泼氢还需先行保护；这使它们的应用受到 1 锡诱导的Barbier-Grignard反应 很大的限制。通常难以想象在水介质中进行有机金 1983年Nokami等 7发现水能促进锡诱导的羰 属反应；但水做为有机反应的溶剂，具有显著的经 基烯丙基化反应 ；例如，苯甲醛与烯丙基溴化锡在 济、安全、高效和环保优势；且人们已熟知生物体内 1：1的乙醚一水混合物反应 1．5小时，产率 75％；而 酶催化的反应都是在水介质中高效地进行。可见 在纯有机溶剂中，如乙醚，苯，乙酸乙酯等．即使反应 “水能载舟．亦能覆舟”；早在 1905年人们就发现可 时间延长到lO小时，产率都小于50％。他们发现， 在水中制备芳基氯化汞 lJ，六十年代发现可在水中 将羰基化合物直接与烯丙基溴，金属锡和催化量的 大量制备三苯基氯化锡_2J，尤其是七十年