2-芳氧基-2-(1H-1%2c2%2c4-三唑-1-基)乙酰基二茂铁类衍生物的合成与生物活性研究.pdfVIP

第六届全国新农药创制学术交流会论文集 2一芳氧基-2-(1纠，2，4一三唑-1-基)乙酰基二茂 铁类衍生物的合成及生物活性研究 胡燕金钟陶伟峰刘建兵方建新· (南开大学元素有机化学研究所，南开大学元素有机化学国家重点实验室，天津，300071) 摘要通过a·溴代一a一三唑基乙酰基二茂铁与各种取代的酚发生取代反应合成了一系列含三唑基及芳氧 基取代的乙酰基二茂铁类化合物，其结构经1HNMR、MS和元素分析确证，化合物4a还经x．单晶衍射证 实．生物活性初步测定结果表明，该类化合物具有一定的杀菌活性。 关键词三唑二茂铁合成生物活性 1． 前言 三唑类杀菌剂是杀菌剂发展史上最引人注目的一类新型杀菌剂IIl。三唑酮就是其中一 个很典型的代表化合物。三唑酮具有向顶性和向基性传导，兼有保护和治疗作用的内吸性 杀菌剂，高效，广谱，长效，主要用于防治多种作物的自粉病、锈病和黑穗病。 由于二茂铁及其衍生物本身的结构特点，如疏水性、生物可氧化性、芳香性、稳定性、 低毒性等，经二茂铁基修饰的某些化合物具有一定的杀菌1wl及植物生长调节活性I引。 为了寻找高效低毒的杀菌剂，在保留了唑酮类杀菌剂的活性片断的同时，引入了二茂 铁基对三唑酮类化合物进行了结构修饰，设计并合成了一系列含二茂铁取代的新型三唑类 化合物并测定了化合物的杀菌活性。 2． 结果与讨论 化合物是由原料二茂铁先经傅克反应得到化合物1191，然后在碳酸钾的作用下和1／／-1， 2，4一三氮唑反应得到化合物2，化合物2经与NBS低温溴化后得到关键中间体3，最后与 各种取代酚发生亲核取代反应，得到目标产物2．芳氧基-2．(1／t-1，2，4．三唑．1．基)乙酰基二 茂铁类衍生物4a～4m，合成路线如图1。 FcH————二————◆FcCOCH，Cl—————◆FcCOCH，Tr。 ‘ CHxCICH2CI K2C03 1 2 麟 ＼秆Ho心x ＼OQY 2 3 4a-4r 图1化合物4a-4r的合成路线图 国家自然科学基金(NO20172030)资助课题 ．．218． 第六届全国新农药创制学术交流会论文集 化合物4a--4m的物性数据见表1。，· 表1化化合物4a-4m的物性数据 N0 X M．P． Yield No X M卫 Yield (℃) (％) (℃) (％) 4a 4-N02 159～160 75 4j 4-Br 165．167 90 4b 4，Cl 165～167 88．1 4k 2，4-Br2 140-142 83．2 4c 2,4·C12 151．152 86．6 4I 4．I 162．164 60．5 4d 2，5一CIz 173．175 63 4m 3．Me 129—131 47 4e 2，6·C12 165．167 63 4n 3，4-Me2 130．132 35 4f 2，4，5-C13 175．177 81．3 40 4．苄基 123．125 73．3 49 2，4，6一C13 196．198 80．5 4p 1．萘酚 173-175 82 4h 1