AB-%2c5-型贮氢合金动力学性能地研究.pdfVIP

ABs型贮氢合金动力学性能的研究 原鲜麓 徐乃欣 中国科学院上海冶金研究所， 上海， 200050 摘要：研究贮氢台金的动力学性能对改善贮氢合金和Ni／MH电池的充放电性能具有重要的 指导意义·本文系统地研究了贮氲合金M晰3，竹c％‘IMnD越也的动力学性能与温度的关系． 并用求得的结果计算了该台金表面电化学反应过程和其中氢扩散过程的活化能。 关键词：贮氢台金，动力学性能．温度 O引言 近年来的相关研究ll-3l表明．贮氢合金电极和MN／Ni电池的充放电性能受温度影响很大。 现在市售的Mt升NI电池只有在20C到40(2的范围内艟保持较好的性能．在更高或更低的温 度下使用时其充放电性能急剧恶化【．1．这主要是由贮氢合金电极，溶液界面的电化学过程和其 中氢的扩散过程共同决定的四．因此．研究贮氢台金的动力学性能与温度的关系显得至美重 要．这对改善贮氢台金和Ni／MH电池在较高温度或较低温度下的充放电性能具有重要的指 导意义。本文在·20C到85C的范围内系统地研究了贮氢合金MlNb 7，cc嘶M110^Ak的动力 学性能与温度的关系． 1实验部分 贮氢合金MINi，．7，c00部I‰．4AI,．2及其电极的制备方法见文献【6】． 电化学实验在三电撮电解池中进行．其中．贮氢合金电极为工作电极．烧结镍电极作辅 KOH)电极作参比电极，6mol／LKOH溶液作电解液．活化过的贮 助电极．Hg／HgO(6mo[／L 氢合金电撮在室温下充放电到50矧xD后，转移到恒定在特定温度下的恒温容器中，待电 位稳定后分别测其电化学阻抗谱、线性极化曲线和动电位极化曲线．或者，活化后的贮氯台 金电极于室温下以60mAg．’的电流充电7．5h后即将电解池移蓟恒温嚣中，特电位穆定后以 15mA g．‘的电流放电到相对于Hg，H90参比电极-0．75V。 实验所用仪器为美国EGG公司的M273A恒电位，恒电流仪和5210镄相放大器，所用 软件为该公司的M270和Powersuite软件包中的Powa．sinc软件． 2结果与讨论 贮氢合金的动力学性能通常用交换电流密度而、电化学反应电阻墨，对称因子芦， 极化过电位4及氢的扩散系数D来表达。 线性极化(LP)曲线常用于求电极过程的交换电流密度。本文用10mV／s的速度测了 2贮氢台金电极在不同温度下的LP曲线，求得的该合金的 50％DOD的MINi3．75coo．65M110^A10 交换电流密度／o的数值示于表1．可以看出，南随温度的升高而增大．说明合金表面电化学 217 吸放氢的可逆性随温度的升高而增加。 表l 50％DOD的MINi3，，Coo 6sMno．4Alo。贮氢台金电极在不同温度下的交换电流密度南 和对称因子芦 ．20 0 25 45 65 85 『Temperature／℃ I fo／mA 77_3 155．5 195．2 378．4 518．2 769．6 g-‘ I 口 O．20 0．24 0_30 0_35 0．47 O．69 电化学阻抗谱(EIS)可用于准确地测定R。．本文以±5mV的正弦波交流电压作为扰动 信号，在lmHz到100kHz的频率范围内测得了50％DOD的MINi375Coo65MnoJAl贮氢合 金电极在各个温度下的电化学阻抗谱，并用等效电路P{】进行拟合。结果表明，凡随温度的 升高而减小，说明台金表面电化学吸放氢的速度随温度的升高而加快。 贮氢合金电极表面电化学反应的表现活化能可由下式求得I”： ，os㈥亍一舞+一 ㈣ 式(1)中，T为温度．R为普适气体常数．一是常数．△∥为表观活化能。由式(1)求得． mol一。 该合金表面电化学反