乳液聚合法合成SiO-%2c2-%2fPMMA复合微球的探究.pdfVIP

乳液聚合法合成SiO /PMMA 复合微球的研究 2 1 2 1 1，2 乔晓光 程新建 邹其超 武利民 1 2 （湖北大学化学与材料科学学院 武汉 430062 ； 复旦大学材料科学系 上海200433 ） 关键词：复合微球 阴离子乳化剂 乳液聚合 [1、2] 目前有很多文献报道具有多种形态结构 的有机/无机复合粒子，通过对无 机粒子的表面改性[3]或者是加入与无机粒子有较强作用的辅助单体如 4- 乙烯基 [4] [5] 吡啶（4-VP ） 或 1-乙烯基咪唑（1-VID） 来增强有机物和无机物之间的作用 力，从而形成有机/无机复合粒子。 在乳液聚合中，使用阳离子、非离子乳化剂以及无皂乳液体系都能得到很好 的包覆效果[6] ，然而使用阴离子乳化剂时，由于胶束表面的负电荷与SiO 表面的 2 负电荷相互排斥，从而使体系变得复杂。 本文采用阴离子乳化十二烷基硫酸钠（SDS ），以4-VP 作为辅助单体，甲 基丙烯酸甲酯（MMA ）作为主单体，SiO2 存在下原位合成复合微球。讨论了 PMMA 的粒径大小对胶粒与SiO 之间作用力的影响。此外，还通过改变乳化剂 2 用量、辅助单体的用量pH 值来讨论对其作用力的影响。 复合胶粒分两步制备，第一步用首先用 Stöber 法制得 SiO2 粒子。将所得 SiO2 醇溶胶离心分离，用去离子水洗涤并重新分散于去离子水中，制得 SiO2 粒 子的水溶胶。 第二步将一定量的辅助单体4-VP ，乳化剂（SDS），水，在四口烧瓶中高速 预乳化，然后升温至70℃, 以一定速度滴加溶有0.5 ％wt AIBN 的MMA 。待所有 的MMA 滴加完后升温至75 －80℃。改变单体滴加速度来控制PMMA 的粒径。 得到的聚合物乳液经过离心处理，除去上层液，经过连续离心-再分散，直到体 系中无游离聚合物粒子存在。所得复合粒子的形态用透射电镜(TEM)进行分析。 当 PMMA 粒径在 50nm 左右的时候 Figure1(a) ，SiO2 表面吸附了少量的 PMMA 聚合物颗粒(SiO /PMMA) 。当PMMA 的粒径达到100nm 左右时 Figure1 2 ( b) ，体系开始变白，且有明显的蓝光。由于SiO 与PMMA 大小接近，核壳的 2 区分不大，二者间的作用力也并不明显。当PMMA 的粒径达到200nm 左右的时 候 Figure1 (c) ，体系变为乳白色，PMMA 表面吸附了一定数量的 SiO (PMMA/SiO ) 。当PMMA 的粒径达到400nm 左右时Figure1 (d) ，胶粒表面的 2 2 SiO2 明显增多，能够形成 PMMA 被 SiO2 较完整的包覆得复合粒子(PMMA/ SiO )Figure1 (e) 。而且当胶粒粒径继续增大时，胶粒表面的 SiO 也会随之增加 2 2 Figure1 （f ）。 a