模拟混凝土孔隙液中钢筋钝化膜半导体特性地研究.pdfVIP

模拟混凝土孔隙液中钢筋钝化膜半导体特性的研究 刘玉杜荣归+林昌健 (厦门人学化学化工学院化学系，同体表面物理化学国家莺点实验室．厦门361005) 摘要： 脚用屯化学技术测试碳钢在不同pH值的模拟孔隙液中钝化膜／溶液界面空间电荷层的电容随电位变化， 通过M。tt Schottky曲线计算了钝化膜的平带电位和施土浓度。结果表硝，碳钢在模拟混凝十孔隙液内形成的钝 化膜呈现重掺杂非晶态n型半导体特性，且随着模拟液pH值的逐渐降低，施主浓度增人．平带电位负移．钝化 膜的稳定性和耐蚀性下降。 关键词： 钢筋，钝化膜，半导体特性，模拟混凝土孔隙液 1 引言 钢筋腐蚀导致混凝土结构的过早破坏已引起了世界各国的高度重视。对钢筋在混凝士中腐蚀 机理的研究很多，许多结论并未达成一致，仍须深入进行研究。混凝十中钢筋腐蚀行为主要受钢 筋／混凝士界面的传荷及传质过程影响，而钝化膜／溶液界面的传荷行为与钝化膜的半导!体电子特 性紧密相关…，因此，考察钢筋在混凝十孔隙液中的半导体特性对于研究钢筋的腐蚀机理有重要 意义。 交流阻抗技术和光化学方法常用来测试金属表面钝化膜的半导体特性，通过Mott-Schottky曲 线分析可以判断其半导体类型，并计算得到膜中施主和受主离子浓度及其平带电位值。已有报道 表明，纯铁表面钝化膜表现为重掺杂非晶态n型半导体，且所处介质的离子类型和浓度对其施主 浓度和平带电位值的影响很大“1。不锈钢钝化膜，一般认为与铁类似，是以氧化铁为主要成分的n 型半导体”I。但也有人提出，某些条件下不锈钢表面钝化膜会呈现P型半导体特征“’。程玉峰等“1 研究了A516—70碳钢在铬酸溶液中形成钝化膜的电带结构和预钝化电位的影响作用，认为碳钢在 该实验条件下呈现高度无序的rl型半导体特征。目前，对碳钢表面钝化膜半导体特性的研究还很 少，对其在混凝土孔隙液这一特定环境的考察尤其缺乏，而半导体特质与混凝土中钢筋腐蚀的机 理相关密切。 本研究工作应用交流阻抗技术测试碳钢在不同pH值的模拟混凝土孔隙液中钝化膜／溶液界面 空间电荷层的电容随外加电位变化，通过Moa-Schottky曲线计算钝化膜的平带电位和施主浓度， 对钢筋的耐蚀性与半导体特性的关联进行了初步研究。 2实验 材料为建筑用R235光圆钢筋，加工成巾1．12cmXO．4cm的圆柱形试片，以其正面作工作面， 背面焊接引出铜导线，除正面(Icm2)外其余部分均用环氧树脂胶包封，制成电化学测量用的电 国家自然科学基金资助项目(No、国家科技部《重大基础研究(973)前期研究专项》 106 极。使用前以水磨砂纸逐级打磨至NO．1200，并在无水乙醇中超声波清洗。 mol／L 模拟混凝十孔隙液为o．6 KOH+0．2mol／LNaOH+0．叭mol／L Ca(OH)。的三组分溶液 配制。 电容测最采用三电极系统，辅助电极为铂电极，参比电极为饱和甘汞电极。测最仪器采用 AutolabPotentiostat 腐蚀电位基本稳定后才开始电化学测景。电容与外加交流电频率关系的测试在自腐蚀电位下进 行，交流电振幅lOmV，频率范围10 3～10。Hz。每一数量级取五个点。Ma仕．schonky曲线测试在测 得的优选频率1000Hz下进行，交流电振幅lOmV，扫描初始电位设定为一700mV，在钝化膜的空间 电荷层进入反型层后终止扫描．步进为5mV。 3 结果与讨论 3．1 交流频率对空间电荷层电容的影响 碳钢在模拟混凝士孔隙液中形成的钝化膜的空恻电荷层电容受交流频率的影响情况如图I所 示。可以看出。空间电荷层的电容值随 测试频率的升高而逐渐减小，在频率很 ¨ 低和很高的情况下这种变化尤其剧烈。 Ⅲ 有人认为这种现象是由钝化膜组成变 ∞ “ 化的非化学计量关系导致的…。而Paola ¨ 等嘲则认为空间电衙层离子的低迁移