溴化环氧树脂-双氰胺体系反应性影响因素浅析.pdfVIP

第十五届中国覆铜板技术·市场研讨会暨覆铜板产业协同创新国际论坛论文集 溴化环氧树脂一双氰胺体系反应性影响因素浅析 山东圣泉化工有限公司 蔡治涛孟令渡葛成剥朱红军 1前言 近年来电子工业发展迅猛，依然对印刷电路板的阻燃性有很高的要求。溴是阻燃能力最 强的化学元素，溴化环氧树脂则常被作为溴源广泛应用于印刷电路板以达到阻燃的目的。溴 化环氧一双氰胺体系是印刷电路板比较常用的固化体系之一。 双氰胺做为环氧固化剂有许多优异的性能，比如：良好的粘结性、较长的耐 锡焊时间等。但双氰胺存在与环氧树脂相容性不佳的问题：在胶水储存时易从溶液中结晶析 出导致储存稳定性差，固化过程中会从体系中析出导致体系的反应性下降。环氧树脂的纯度 是影响两者相容性的因素之一，纯度降低会加剧两者的相容困难，导致反应性的下降。本文从 溴化环氧树脂合成的角度对该体系反应性的影响因素做一些简略的探讨。 2实验 2．1实验原料 四溴双酚A(工业) SQE一128M(环氧当量186．6，水解氯110ppm) SQE一128R(环氧当量186．2，水解氯250ppm) 2．2实验过程 在装有搅拌桨、冷凝器、温度计的四口烧瓶中，TBA和SQE一128按一定质量比投料，加热 至60℃溶解均匀。按催化剂用量为TBA一定的质量浓度投入丙酮溶解的催化剂，溶解均匀后 升温至120。C，反应4h。继续升温至150％保持4h。降温至50％。加入一定质量的丙酮配成 80％固含的溶液。 2．3配方设计 溴化环氧：80份 SQCN一704：20份 DICY：理论值×O．6 2E4MZ：O．05ph, 第十五届中国覆铜板技术·市场研讨会暨覆铜板产业协同剖新国际论坛论文集 2．g测试及表征 (1)环氧当量 按圣泉内部测试方法SQHTC—TM—EP一003，用盐酸丙酮滴定法进行环氧当量测试 (2)水解氯 按圣泉内部测试方法SQHTC—TM—EP一008，用硝酸银滴定法进行水解氯测试 (3)凝胶时间 按圣泉内部测试方法SQHTC—TM—EP-025，用小刀法进行171℃凝胶时间测试 (4)酸值 按圣泉内部测试方法SQHTC—TM—EP一018，用碱滴定法测试酸值 (5)仅双醇 按圣泉内部测试方法SQHTC—TM—EP一014，用滴定法测试o【双醇含量 3结果与讨论 3．1原料的影响 3．1．1 SQE一128水解氯的影响 以不同水解氯含量的SQE一128为原料，合成的溴化环氧指标如表一： 表一 N0 7 M 14 SCP3 SCP2 SCPl SQE一128水解氯 110 120 190 220 229 277 原料 SQE一128环氧当鼍 186．6 188．4 186．1 环氧当量(g／eq) 543．6 554．3 547．6 溴 水解氯(ppm) 123 135 196 200 200 235 化 氯离孚(ppm) l l 1 1 1 1 环 凝胶时间(s) 294 300 316 318 318 320 氧 固含(％) 79．5 79．8 79．8 80．1 80 79．9 从表中数据可以看出，SQE一128的中水解氯含量高低顺序与所得溴化环氧水解氯含量高 低顺序是一致的。溴化环氧中水解氯含量越高，其在溴化环氧一双氰胺体系中凝胶时间也越 长，这是因为水解氯高时，影响了双氰胺在体系中的分散，提高了凝胶时间，这在一定程度上 加宽了操作窗El，有利于加工。相反当溴化环氧水解氯含量过低时，虽双氰胺的分散较好，反 应性也较高，但操作窗口变窄，不利于加工。当SQE一128水解氯190ppm时，得到的溴化环氧 水解氯为196ppm，达到了覆铜板业内熟知的较利于加工操作的凝胶时间(320s左右)。此时， 继续提高SQE一128中的水解氯含