氧浓差腐蚀电池.docVIP

容器－腐蚀第五章 　 压力容器腐蚀 ? 5.1金属材料腐蚀知识概述 ? 5.1.1 腐蚀分类 ? a、按腐蚀机理分类： ? 电化学腐蚀、 化学腐蚀 ? b、按腐蚀破坏形式分类： ? 均匀腐蚀、局部腐蚀 ? 局部腐蚀：点蚀、缝隙腐蚀、电偶腐蚀、晶间腐蚀、应力腐蚀、氢致开裂、氢腐蚀、腐蚀疲劳、磨损腐蚀、成分选择性腐蚀等 ? c、按腐蚀环境分类： ? 高温腐蚀、湿腐蚀、土壤腐蚀、沉淀腐蚀、碱腐蚀、酸腐蚀、钒腐蚀、氧腐蚀、盐腐蚀、环烷酸腐蚀、氢腐蚀、硫化氢腐蚀、连多硫酸腐蚀、海水腐蚀、硫化氢-氯化氢-水型腐蚀、硫化氢-氢型腐蚀、硫化氢-氧化物-水型腐蚀等 ? 5.1.2金属电化学腐蚀原理与阴阳极反应 ? 放入水或其他电解质中 ? 有电极电位差存在 ? 按伽凡尼电位序 ? 钾(K)、钠( Na)、镁(Mg)、铝(A1)、锌(Zn)、镉(Cd)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、钖(Sn)、铝(Pb)、铜(Cu)、银(Ag)、铂(Pt )、金(Au) ? 可能导致电位差的因素 ? 不同材料、同一材料 内的化学或物理性质不均匀（成分偏析、金相组织差异、残余应力（焊接、冷变形）） ? 典型的阴极反应 ? 5.1.3压力容器常见的电化学腐蚀类型 ? 1.点蚀 ? 点蚀现象 孔蚀是高度局部的腐蚀形态。金属表面的大部分不腐蚀或腐蚀轻微, 只在局部发生一个或一些孔。孔有大有小，一般孔表面直径等于或小于孔深 。 ? 点蚀机理： Cl、Br、I使钝化膜破损、电位差、闭塞电池、PH值下降、Cl离子进入、HCl形成等 ? 防止点蚀的措施： 1、含Mo不锈钢 2、酸洗钝化 3、避免死角、保证介质流动顺畅 ? 2.缝隙腐蚀 ? 现象：一种特殊的点蚀现象,常和孔穴、垫片底面、搭接缝、表面沉积物、螺栓帽和铆钉下的缝隙中积存的少量静止溶液有关。 ? 不锈钢对缝隙腐蚀特别敏感 ? 机理： ? Evans理论——内外金属离子浓度差形成浓差电池 ? Fontane-Greene——氧浓差理论，缝隙内外氧的浓度差形成浓差电池作用。缝隙内局部优先溶解，发生阴极和阳极反应。氧消耗使缝隙内阴极反应受抑制，生成的OH-减少，Cl-补充进入缝隙——生成金属盐——水解生成盐酸——pH值降低——腐蚀加剧 ? 避免缝隙腐蚀的措施 ? 与点蚀相同 ? 3.电偶腐蚀 ? 机理：两种不同电位金属电极构成的宏观原电池的腐蚀电位高的成为阳极，腐蚀加剧。电位低的为阴极，腐蚀减轻。 ? 减少电偶腐蚀倾向的措施 1、选用电位差小的金属组合 2、避免小阳极、大阴极，减缓腐蚀速率 3、用涂料、垫片等使金属间绝缘 4、采用阴极保护 ? 4.晶间腐蚀 ? 奥氏体和铁素体不锈钢特有的一种腐蚀形式 ? 在晶界及附近区域发生选择性腐蚀 ? 主要危害——使金属破碎、强度丧失 ? 5.应力腐蚀破裂 ? 材料在应力和腐蚀介质共同作用下的破裂，简称SCC(Strain Corrosion crack) ? 三个必要条件——应力（一般指拉应力）、腐蚀介质、敏感的材料 ? 重要影响因素——温度、介质组分、材料成分、微观组织状态、应力 ? 应力来源——工作载荷、焊接残余应力、冷变形应力、热应力等 ? 开裂特点——与主要的应力源应力方向垂直、在扩展过程中一般会发生分叉现象 ? 6.氢致开裂 ? 湿硫化氢环境下的一种钢的损伤形式 ? 机理：在湿硫化氢环境中钢发生电化学腐蚀过程中产生的氢原子进入钢中,并在钢的内部缺陷部位(主要是非金属夹杂物与金属基体的界面)聚集成氢分子，使局部压力升高到104MPa ? 炼油装置中容易发生氢致开裂的设备： ? 汽油稳定蒸馏塔顶冷凝器、加氢脱硫装置中的成品冷却器、汽提塔塔顶冷凝器、油田集输油管线 ? 氢致开裂的特点 ? 主要在塑性夹杂物部位开裂、裂纹有分段、并平行于钢板表面等特征。 ? 7.氢腐蚀和高温损伤 ? 机理：钢暴露于高温高压氢环境中，氢吸附、渗透及扩散等过程进入钢的内部，并于钢种的碳元素发生化学反应，生成甲烷（CH4），同时使钢的的局部发生脱碳现象。随着甲烷气体在微观缺陷部位（主要是晶界处）的聚集，导致内压升高并引发裂纹的产生。 ? 化学反应式： Fe3C + 4H = 3Fe + CH4 ?