N%2cN%27-二环己基对苯二甲酰胺合成及应用研究.pdfVIP

甘肃省化学会第二十七届年会暨第九届甘肃省中学化学教学经验交流会论文摘要集 N，N 7．二环己基对苯二甲酰胺合成及应用研究 王小强’竺栋荣董炳利蔡小霞程中克苟文甲‘ (中国石油兰州化工研究中心， 兰州730060) 摘要：芳基酰胺类物质二环已基对苯二甲酰胺是一类B晶型PP成核剂，本文以环己胺和对 苯二甲酰氯为原料制备该成核剂，在环己胺与对苯二甲酰氯反应摩尔比为1．95～2．0、反应 时间5～6／J,时、合成反应温度82℃以上的反应条件下，合成反应收率接近80％。合成的成 核剂具有较好增刚改性效果。 关键词s成核剂：p晶型；芳基酰胺 聚丙烯(PP)的晶型结构有a、B、T、5和拟六方态五种【¨。13晶型与n晶型比较，对 外来冲击力具有较好的缓冲作用，同时具有结晶度和热变形温度高、冲击强度高、韧性好 等诸多优点。本文对酰胺类p晶型成核剂进行探索性合成与应用研究。 l反应原理 文献【21专利U．S．P 5491188和文献【3】用羧酸和胺反应制备酰基p晶型成核剂。酰基化反应是 由酰化剂与带有氨基或羟基的被酰化物进行酰化反应，反应历程如下反应式l。对酰化剂 来说，反应活性取决于羰基碳上部分正电荷的大小，正电荷越大，反应活性越强，反之越 弱【4】，结合希望得到的目的产物为N，N’．二环己基对苯二甲酰胺，选用对苯二 甲酰氯和环己胺为反应原料，进行如下反应式2所示反应。 Z H Z 蕊。矗一f半lH}+-{_R告洲一百～ O H O- O 反Jest 反应2 反应式1酰基化反应历程 州+2 D一 对荤二甲t氯 环己 ‘环己娩基对荤二t竣 反应式2合成反应原理 2实验部分 2．1进料摩耳比对合成反应收率的影响 在反应温度在82-士2C，反应时间6．O小时，搅拌转速180f／rain条件下，考察环己胺和 对苯二甲酰氯进料摩耳比对反应收率的影响。随着环己胺与对苯二甲酰氯摩尔比增大，收 率接近80％，对应的环己胺与对苯二甲酰氯摩尔比在1．95-2．0。低于这一范围，收率降低 通讯联系人：王小强Email：wangxiaoqian92a@petrochina．tom．cn 甘肃省化学会第二十七届年会暨第九届甘肃省中学化学教学经验交流会论文摘要集 幅度较大，高于这一范围，收率变化不大。为得到较高的反应收率，较为理想的环己胺和 对苯二甲酰氯进料摩耳比为1．952．0。 2．2反应时间对合成反应收率的影响 在反应温度在82-士2℃，环己胺与对苯二甲酰氯摩尔比为2：1，搅拌转速180r／min条件 下，考察反应时间对合成反应收率的影响。随反应时间延长，反应收率上升，说明酰氯与 胺的酰基化反应存在中间过渡态，而不是瞬间反应。反应5小时，收率达到76．5％，6．小 时反应收率达到最大值79．8％。延长反应时间，收率增幅不大。最佳反应时间5-6小时。 2．3反应温度对合成反应收率的影响 在环己胺与对苯二甲酰氯摩尔比为2：1，搅拌转速180r／min，反应时间5．5小时的条件 下，考察反应温度对合成反应收率的影响。在82℃以上，反应收率超过75％，在82℃以 下，产物收率较低。随反应温度升高，克服了酰基化反应活化能能垒，加速了反应进行， 提高了目的产物收率。最佳合成反应温度应不低于82℃。 3分析与应用试验 合成品红外图谱出现明显的仲酰胺峰，环己胺峰和苯环峰，与理论分析得到的官能团 基本一致。合成品DSC熔点测定结果表明，在320℃～325℃，热熔解现象明显，与文献 值基本一致。应用合成品对兰州石化公司聚丙烯产品PPF401进行增强改性应用试验。在 添加量0．3％～0．5％时，PP拉伸屈服强度提高8％--15％，弯曲弹性模量提高14％～37％， 抗冲击强度提高5％～7％，改性PP密度不增大，改性PP维卡软化点温度提高7℃10℃。 4结论 1)以环己胺与对苯二甲酰氯为原料，能够合成N，N’．二环己烷基对苯二甲酰胺。红外 分析合成