5V正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的制备及电化学性能研究.pdfVIP

5V正极材料LiNio．5Mnl．504的制备及电化学性能研究 徐晓莉，朱靖文，崔孝玲‘，毛丽萍，李世友 (兰州理工大学石油化工学院，兰州，730050) 摘要：采用溶胶．凝胶．自蔓延燃烧法和固相法制备了LiNio．5Mnl．504，XRD图谱表明由溶胶．凝胶． 流充放电和倍率放电等分析方法对LiNio．5Mnl．50dLi电池进行测试。结果表明溶胶．凝胶．自蔓延燃 烧法制备的样品所组装电池放电容量较高，工作电压较高，循环稳定性较好，且倍率性能优良。 关键词：LiNio．5Mnl．504；正极材料；电化学性能 1前言 锂离子电池具有工作电压高，无记忆效应、比能量高、循环寿命长等优点Il】。目前使用的正极 材料，如LiC002、LiMn204、LiNi02、LiFeP04等，其工作电压均小于4．0V，在大功率电池应用上 V，需要将多个电池串联，不仅 会表现出诸多缺点。如应用于电动汽车上电池的电压一般不低于36 增大了电池占用空间，而且多个单体电池串联时，充放电一致性要求必然提高，否则将会影响电池 的效率和使用寿命。此外，在电池的维护上也造成了一定的困难，因此研发具有较高电压的正极材 料迫在眉睫。 池在36次循环后难以再充至5V电压，LiFeo．5Mnl．504电池的比容量较低【引。只有LiNi o．5Mnl，504电 池在高电位区间具有较高的比容量和较好的循环性能p．4J。 2实验部分 2．1试剂与仪器 析纯，天津市开通化学试剂有限公司)；LiOH·H20(分析纯，上海星珂化工有限公司)；Mn02(分 析纯，上海江沪钛白化工有限公司)；无水乙醇(分析纯，安徽安特生物化学有限公司)；DF．101S 集热式恒温加热磁力搅拌器(油浴锅，郑州长城科工贸有限公司)；马弗炉(【H630型，立一实验 设备有限公司)；X射线衍射仪(D／Max．2400型，日本理学公司，测试条件：Cu靶，扫描范围为 V)：手套箱(乃Ⅸ型，南京大学仪器厂)。 LiNi 2．2 o．5Mnl_504的制备 采用溶胶．凝胶．自蔓延燃烧法和固相法两种方法来制备LiNio．5Mnl．504。 发后，得粘稠固体，将上述固体引燃后得到灰烬，将该灰烬于800℃下焙烧6h，后600℃退火6h (控制产物晶粒，提高结晶度)，即得产品。将所得产品冷却研磨，200目过筛，备用。 卸．5：1：1．5称取反应物后，混合均匀并研磨，放入马弗炉中在600℃下预烧6h，冷却后研磨一段时 ‘通讯联系人E-mail：xlcllisyli@lut．cn 基金项目：国家自然科学基金(No，兰州理工大学博士启动基金(No．S 99 间，再在800℃下焙烧10h得产品。将所得产品冷却后研磨，200目过筛，备用。 2．3 LiNi o．5Mnl．504电化学性能测试 将样品、乙炔黑和PVDF以质量比0．1：0．02：0．012混合研磨后，向其中滴加适量的N．甲基吡咯烷 酮搅拌均匀成糊状，作为正极材料涂抹于铝箔上，90℃下真空干燥2．3h，备用；以金属锂片作负极， 在充满氩气的手套箱中将正极、隔膜、电解液和负极组装成实验电池。用电池测试仪对实验电池进 行恒流充放电性能测试及倍率性能测试。 3结果与讨论 3．1 LiNi o．5Mnl．504的结构 两种方法所制得产品的X．射线衍射图谱如图1所示，与文献5所给出图谱对比后发现其即为LiNi 0．sM-n1．504产品。并可发现，由溶胶-凝胶一自蔓延燃烧法制备的LiNio．5Mnl．504，衍射峰相当尖锐，说 明样品尖晶石结构完整，实验条件下制备的样品结晶度好。而对于用固相法制备的材料，在20=63．4。 处有杂相峰，其原因可能是反应过程中LiNi o．sMlll．504发生歧化反应而生成杂相Lioml．xOt61。 锯 ¨ “ “ ” ^，暑ll一； 柚 图1 LiNi0．sMnl．504的XRD图谱图2LiNio．5Mnl．504／Li电池首次充放电