新型ICT化合物对-二苯氨基苯基硼酸对单糖的识别.pdfVIP

V01．26 第26卷增刊 应用化学 Suppl． CHINESE OFAPPLIEDCHEMISTRY Oct．2009 2009年10月 JOURNAL 新型ICT化合物对一二苯氨基苯基硼酸对单糖的识别 赵艳梅 王仲如 程 哲 王力立 乔晓娜 刘巧玲 双少敏‘ (山西大学化学化工学院太原030006) 摘要以对．二苯氨基苯基硼酸(DPBA)作为荧光探针，采用荧光光度法研究了对单糖分子的识别作用。在 体积分数20％的乙醇水溶液中，考察了溶液的pH值及各种单糖(D-果糖、D-半乳糖、D一甘露糖、葡萄糖)的浓 am， 度对DPBA荧光光谱的影响。结果表明，随着溶液pH值的增大，DPBA荧光强度降低且峰位蓝移了约80 这是由于高pH值下，硼原子由印2杂化态转变为矿杂化态，硼酸基团得电子能力降低，阻止了DPBA分子内 电荷转移。另外，在pH=8．0的水溶液中，随着糖浓度的增加，DPBA荧光光谱明展蓝移。荧光强度显著降低， 且均出现一等发射点。通过非线性拟合求得DPBA与D．果糖、D．半乳糖、D-甘鳐糖及葡萄糖的结合摩尔比均 264．5、895．4、689．6和637．1 为l：1，结合常数分别为5 L／mol，表明对一二苯氨基苯基硼酸与D-果糖的结合能 力远远超过其它3种单糖，说明DPBA对D．果糖具有很好的选择性识别。初步探讨了DPBA与单糖分子的识 别机理。结果表明，加入D-果糖后，DPBA的pK值变化最大，最大程度地阻碍了DPBA分子内电荷转移。 关键词对一二苯氨基苯基硼酸，果糖，半乳糖，甘镭糖，葡萄糖，荧光探针，分子内电荷转移 中图分类号：0657 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2009)Suppl-348-05 糖类是生物体中不可缺少的能源和牛理活性物质，如血型中的糖与免疫活性有关。而且在生物体 中，参与细胞膜的构建，与生命过程密切相关，建立高灵敏度、高选择性的糖分子识别体系就显得尤为重 J。 要…。分子内电荷转移(ICT)荧光探针对微环境变化敏感，在生物化学领域已引起了广泛的兴趣旧’3 因硼酸与糖能够通过共价键结合，利用硼酸受体对糖进行识别所建立的体系可以克服传统酶法的缺陷， 更重要的是此法无需酶介体。近年来设计出了许多具有分子内电荷转移性质的硼酸衍生物，将其作为 荧光受体实现对糖分子的识别【4。‘7]。 目前，利用硼酸作为受体识别糖的检测方法主要有荧光分析法旧J、圆二色谱法一1和吸收光谱法¨oJ 等。荧光分析法与其它方法相比，其灵敏度高且不改变客体的性能以及通过客体分子的结构和微环境 的变化进行分析的一种简便方法。对一二苯氨基 门、 苯基硼酸(DPBA)是一种新型的硼酸衍生物 Y (Scheme1)，它的荧光光谱有明显的溶剂效应，已 ，N弋 卜B(OH)-2 证明其具有典型的分子内电荷转移(ICT)特 彩N 一 性【11|。为了进一步拓展其对糖分子识别的应用 Schelile1 DPBA M。1ecul缸8咖c‘u他缸。。mpo岫d 研究，本文以DPBA作为荧光探针对单糖分子进 行识别研究，考察了溶液的pH值及D．果糖、D．半乳糖、D．甘露