七元瓜环与N,N′-二烷基-1,3-(4,4′-二吡啶基)丙烷衍生物的相互作用.pdfVIP

V01．29 高等学校化学学报 No．8 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 1573—1577 2008年8月 JOURNAL 7一二吡啶基) 七元瓜环与Ⅳ，Ⅳ7-二烷基-1，3-(4，4 丙烷衍生物的相互作用 姜平月1，薛赛凤1”，吴明强1，肖昕1，祝黔江1-，陶、朱1，2 贵州大学应用化学研究所，贵阳550025) (1．贵州省大环化学及超分子化学重点实验室，2． 摘要以I，3-(4，4’-二吡啶基)丙烷为母体，合成了Ⅳ，∥一二乙基、二丁基、二己基以及二辛基1，3-(4，4-二 吡啶基)丙烷衍生物．利用1HNMR技术和紫外吸收光谱法，考察了Q[7]与上述链状吡啶衍生物的相互作 用．实验结果表明，Q[7]与客体PC／)，PC2作用，瓜环包结客体的二吡啶基丙烷部分形成l：1的包结配合物； 对于取代烷基碳链数大于4的Ⅳ，Ⅳ，一二烷基．1，3-(4，4’．二吡啶基)丙烷衍生物，随着主体与客体摩尔比值的 增加，体系中主-客体相互作用的主导模式是Q[7]逐渐包结了客体二吡啶基丙烷部分，进而形成Q[7]包结 客体两端取代烷基，甚至形成一个客体分子上“挂满”3个主体瓜环的包结物． 关键词七元瓜环；1，3-(4，4-二吡啶基)丙烷衍生物；作用模式；1HNMR技术；紫外吸收光谱法 中图分类号0621．15 文献标识码A 文章编号0251-0790(2008)08—1573-05 近年来，随着瓜环家族成员的不断扩大和发展¨。J，以瓜环为主体的主一客体化学研究也取得了长 足的进展．对于分子自组装形成特定结构，如具有分子机器、分子开关功能的自组装结构或超分子实 体的研究也开始涉足目前化学界重要的研究前沿，并取得了不少研究成果”qJ．这些化合物能够以多 种主一客体作用模式与瓜环形成分子开关型的轮烷，并可通过化学、物理或电化学方法得以控制怫一0|． 研究结果表明，Q[6]能与一些吡啶衍生物及含芳环的化合物作用，形成稳定的包结配合物¨u；Q[7] 与金刚烷胺、金刚烷羧酸和六次甲基四胺等笼状化合物也能形成稳定的主一客体配合物¨2o；而Q[8]与 分子截面积较大的1，10一菲咯啉及其衍生物也有很强的相互作用。131，为瓜环作为纳米管或以瓜环为活 性基的功能高分子材料提供了理论依据． 本文以l，3-(4，4’一二吡啶基)丙烷为母体，合成了J、r，Ⅳ，-二乙基、二丁基、二己基以及二辛基4种 Scheme 1)．利用1HNMR技术和紫外吸收光谱法，分别考察了它们与七元瓜环(Q[7])的相互作用及 结构特征．结果表明，Q[7]与碳链长度不同的烷基取代l，3一(4，4’一二吡啶基)丙烷客体作用，取代烷 基碳链的长度以及主体瓜环与客体摩尔比值都是影响主一客体作用模式的因素．特别是取代烷基碳链 大于4的客体，主体与客体物质的量之比决定了主体包结客体的包结模式． R— cH；一cH；一cH：——《；：二三卜R PC0：R——H： PC2：R——CH；cHP： PC4：R置——cHiCH{CH；CH§‘．： PC6：R。—cH；CH2cH；cH：CH；CH严： PC8：R—《H；c嘎CHiC啦c嵋cH犯H；1CHP Scheme1 Structuresof the us甜inthlswork Q[7]andguests 收稿日期：2008∞1·15。