膜技术用于微纳粉体制备的研究进展.pdfVIP

第十一届全国非均相分离学术交流会论文集 膜技术用于微纳粉体制备的研究进展 许志龙 张峰景文珩邢卫红 (南京工业大学膜科学技术研究所，国家特种分离膜工程技术研究中心，江苏南京， 210009) 摘要：微纳材料的宏观性能与其颗粒尺寸和形貌密切相关，控制粒径大小和粒度分布是制备微纳 米粉体的关键。膜技术是近年来发展迅速的一种高效分离技术，在微纳粉体制备中的应film究越来 越多。膜乳化和膜分散都是利用膜的微孔道结构实现对反应相进行控制，制备不同形貌和尺寸的粉 体：膜洗涤技术是利用膜的筛分作用机理，实现固液分离获得高纯度的粉体。本文主要总结了膜乳 化法制备OAV、W／O型以及多相复合型乳液，得到规整高分子微球和无机纳米颗粒的进屣：管壳式、 套管式和平板式等三种膜分散装置及其在无机纳米粉体制备中的应用过程。以及陶瓷膜在湿化学法 制备纳米粉体中洗涤除杂的应用进展。 关键词：膜乳化：膜分散：膜洗涤；纳米粉体 引言 在化学和化工领域，以研究结构和功能关系为目标的多尺度研究法一直受到人们的 广泛关注【1】。微纳米材料的电学、光学、磁学等宏观性能会随颗粒尺寸和形貌的变化而 变化，因此，对颗粒的尺寸及形貌结构控制一直是纳米技术研究领域的热点。 膜技术是一种新兴的多学科交叉的高效分离技术，具有效率高、过程简单、节能等 优点，在化工、环保、食品、医药等领域得到广泛的应用[213】。膜乳化和膜分散技术是近 年来发展起来利用膜的微孔道结构控制液相反应物的新技术【4J。通过膜的微孔结构将一 种反应物(分散相)分散到另一种反应物(连续相)中，控制反应过程而获得不同形貌 和尺寸的粉体材料。对于互不相溶的两种反应物溶液，分散相通过膜孔形成乳滴，分散 在连续相中，这一过程称作膜乳化[51；对于互溶的两种反应物溶液，分散相通过膜孔在 连续相中直接反应则这一过程称作膜分散【6】。湿化学沉淀反应是亚微米和纳米粉体制备 常用的方法，需要加大量的溶剂(水)除去残余的杂质离子，将膜分离技术与沉淀反应 耦合在一起，可实现粉体的洗涤浓缩【71。本文重点综述国内外有关膜乳化法制备单分散 乳液和不同形式的膜分散装置及其在纳米粉体制备中的应用过程，并对陶瓷膜在湿化学 法制备纳米粉体中洗涤除杂的应用进展进行归纳和总结。 1膜乳化技术 乳状液被大量应用于食品、化妆品、医药等领域f8]。膜乳化技术最早由日本学者在 此后，国内外学者在膜乳化方面做了许多创新性的研究工作[Io-121。目前，膜乳化法被认 30 第十一届全国非均相分离学术交流会论文集 为是制备均一粒径的单分散乳液最简单有效的方法，可通过膜孔径、表面活性剂和操作 条件等对乳滴的尺寸进行控制。采用膜乳化法可制备O／W、W／O型以及多相复合型乳液 【13】，O／W型乳液经过单体聚合或溶剂蒸发等过程可制备得到规整高分子微球，W／O型乳 液可结合乳液沉淀法制备无机纳米颗粒。由于小乳滴直接在多孔膜表面形成，过程能耗 较低，体系中膜表面及孔内的应力较小，液滴大小分布窄，尤其适合剪切敏感物质、规 整材料的制备。 1．1膜乳化原理及装置 膜乳化的原理是分散相在较低的压力作用下通过膜的微孔，在膜表面形成微小的液 滴，当液滴的直径达到某一值时，连续相在膜表面形成的剪切力可将液滴从膜表面分离 并使其进入连续相。溶解在连续相里的乳化剂分子将吸附到液滴界面上，一方面降低表 面张力，促进液滴从膜表面分离；另一方面还可以阻止液滴的聚并。连续相溶液不断循 环，使得分散相溶液最终完全分散到连续相中形成乳液。根据所用膜与油或水的亲和特 性，膜乳化可制得水包油型或油包水型乳状液。膜乳化过程原理示意图【14】如图1所示： 图1膜乳化过程原理示意图【141 在膜乳化技术中膜的材料和孔结构有着至关重要的作用，按照膜材料分可将膜分 为有机膜和无机膜。目前用于膜乳化过程的无机膜主要有SPG膜【15,16】、陶瓷膜【17】、金属 膜㈣，有机膜有聚碳酸酯膜[19】、聚丙烯膜[201、聚四氟乙烯膜【211等。一般来说，未经改性 的无机膜表面能较高，多呈亲水性而更适用于制备O／W型乳液；有机高分子膜具有较强 的亲油性而适用于制备W／O型乳液。但膜乳化法也存在通量与液滴粒径之间的矛盾，为 确保液滴粒径的单分散性就必须在较低压力和通量下制备。为解决这一