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2010全国精馏技术与塔件设备优化新技术、新工艺研讨会 裂解C5馏分分离技术的研究进展 南京工业大学化学化工学院 文金虎包宗宏 C。馏分是石油裂解生产乙烯过程中产生的含有5个碳原子的副产馏分，是重要而又具有潜在应 用价值的化工原料。Cs馏分中含有二十多种沸点接近的组分，其中利用价值高且含量较多的异戊二 二烯烃的含蕈主要取决于裂解原料的组成，裂解原料越轻，Cs产率就越低。 C。馏分利用的重点也主要集中于其中的3种二烯烃上。异戊二烯主要用于合成聚异戊二烯橡胶、 SIS等热塑性弹性体。目前，正在开发的以异戊二烯为原料的高附加值精细化工产品有香料、合成 橡胶、化妆品、药晶、杀虫剂、维生素等。环戊一二烯主要用于合成Cs脂肪族石油树脂、不饱和聚酯 树脂、乙丙橡胶第一二单体、聚双环戊二烯树脂等，止在开发的精细化上产品是医药品、阻燃剂、光 学材料等。问戊_二烯主要应用于生产Cs脂肪族石油树脂和环氧树脂固化剂，正在开发的用途是丁戊 橡胶和胶乳。另外，从上述中间产品出发，还可以制造路标漆、热熔胶、印刷油墨、合成涂料、黏 合剂、橡胶配合剂、防水处理剂、纺织品上浆剂、：I：程塑料改性剂及生产溶剂油、车用汽油调和组 分等。 Cs馏分组成复杂，组分间沸点接近，相对挥发度较小，彼此之间义容易形成共沸物，而且双烯 烃易于聚合，冈此要分离出高纯度的双烯烃产品比较凼难。目前，工业上J“泛使用的是热二聚与共 沸蒸馏或溶剂_葶取蒸馏相结合的方法，即利用环戊二二烯比其它Cs馏分易二聚的特点，将环戊二烯二 聚为双环戊二烯(DCPD)，再利用舣环戊二烯沸点明屁高于其它Cs烃沸点的特点，通过蒸馏从Cs馏分 中将双环戊二烯分离。而舣环戊二烯可以方便地解聚得剑环戊二烯。脱除环戊二烯的Cs馏分再用共 沸精馏法或溶剂萃取精馏法分离得到聚合级的异戊二二烯，同时可以得到间戊二烯的粗产品。 1共沸蒸馏法 共沸蒸馏法由美国Goodyear公司开发，它是利Hj异戊二烯和正戊烷在体积比约7：3时可形成 二元共沸物的性质，然后向二元共沸物中加入溶剂把它们分开。该方法的特点是流科简单，投资成 本和能耗较低，解决了萃取精馏法中由于使用溶剂带来的各种问题，由丁二元共沸物相对于其它c5 烃挥发度小，共沸蒸馏需要较多的塔板数和较人的同流比。 共沸精馏分离异戊_二烯流程如图1所示，先将Cs烃通过热二聚反应器和预脱重塔除去双环戊二 烯等聚合物，再通过异戊二烯脱轻单元和脱重单元脱除轻组分与重组分，从异戊二烯脱重塔顶得到 高纯度的异戊二烯．止戊烷共沸物，然后将此共沸物导入萃取精馏塔进行分离，塔顶得剑正戊烷， 塔釜异戊二烯和溶剂的混合物进入解析塔分离，在解析塔顶得到聚合级的异戊二烯产品，塔釜回收 溶剂。该法适Hj于含正戊烷较多的Cs馏分或正戊烷的存在对异戊二烯的加_L无影响的情况。 2溶剂萃取蒸馏法 溶剂萃取蒸馏法是利刚溶剂对不同组分溶解度不同，在Cs馏分中加入选择性溶剂改变C。馏分各 组分间的相对挥发度，通过蒸馏分离出二烯烃。工业上萃取精馏法分离异戊二烯的萃取剂主要有乙 腈(CAN)、二甲基甲酰胺(删F)、N一甲基Ⅱ比咯烷酮(删P)、二甲基亚砜、苯胺等。 2．1二甲基甲酰胺萃取精馏法 DMF蒂取精馏法又称GPI法，由日本瑞翁公司最早开发成功，是目前使用最广泛的一种方法。 原理是在裂解c5馏分中加入溶剂DMF，使Cs馏分变得易丁分离，DMF对异戊二烯的溶解度人，选择 性好，溶剂nj量少，操作费j}j低。溶剂对设备无腐蚀，可以用碳钢。 摹取精馏分离异戊二烯流程如图2所示，原料Cs馏分首先通过热二聚反应器将环戊二烯二聚成 双环戊_二烯，反应物在预脱重塔中蒸馏分离脱除双环戊_二烯以及其它聚合物。富含异戊二烯的物流 在第一萃取精馏过程分离出烷烃和单烯烃，得到化学级异戊二烯。然后在脱重塔分离出间戊二烯等 其它重组分。通过二次萃取精馏将化学级异戊_二烯中的炔烃除去，得到聚合级异戊二烯产品。在预 脱重塔塔釜和脱重塔塔釜分别得到的富含双环戊=烯、间戊二烯的混合物流再经过精馏可以分离出高 纯度的双环戊二烯、间戊二烯产品。溶剂经一汽塔、二汽塔、溶剂精制单元处理后循环使用。两段 萃取精馏方法流程较长，投资成本和操作费用明显比较高，对再生溶剂的要求也比较高。 56 2010全国精馏技术与塔件设备优化新技术、新工艺研讨会 2．2乙腈抽提法 乙腈抽提法是目前国外广泛采用的分离Cs馏分的方法之一，分别由美国ESSO公司、Atlan