铅铈液流电池初步研究.pdfVIP

第29届全国化学与物理电源学术年会 论文集 一 ^． 。 ．一． …』 一、^P￡， ．‘ …+…-… 一 、^叽“ ^，日知 铅铈液流电池初步研究 张慧敏，程杰’，文越华，曹高萍，王志军，杨裕生 防化研究院，北京，中国，100191 摘要：化学储能在扬水蓄能发电、压缩空气储能、超级电容器储能等系统中是比较理想的一种【l】，迄今已提出了 全钒【21、Zn／Br2[31及全铅【41等体系，但各有优、缺州11，仍需要改进。铈电对是电位较高的一个储能电对，已有多 种铈电对作为正极的液流电池提出【孓71，但铈硫酸盐在硫酸中的饱和浓度低(~o．2mol／L)Ji溶解度随温度升高而降 低，对储能应用不利。铈硝酸盐溶解度较高，本文提出硝酸基酸性及近中性溶液中的铅铈液流电池，初步研究了 其电化学性能。 关键词：铅铈液流电池，硝酸铅，硝酸铈，石墨 1．实验 Ce州03)3-8H20、CeNH4(N03)54H20、Pb(N03)2和硝酸均为分析纯，水为去离子水。 mol／L 环伏安测试。Pb．Ce全电池充放电测试时，正、负极用石墨，正极电解液为0．5mol／LCe(N03)3+o．5 117阳离子交换膜(美 充放电测试在Land CT2001A充放电仪(武汉金诺电子有限公司)上进行。 2．结果与讨论 扫速时出现氧化和还原电流峰而峰电位差大于100mV，10mV／s以上扫速时还原电流峰需更低电位才能出现。图2 几乎不变。当硝酸浓度增加时，铈电对性能高，但腐蚀性也变大，因此应采用低浓度硝酸。 O．Ol §：： 0．00 一《v备aJJno 爱 -o．01 -o． 1．3 1．4 1．5 1．6 PotentialⅣVS．Ag／AgCl) mol／L 图l石墨在0．5mol／LCe(N03)3+O．5 图2石墨在不同浓度硝酸的0．1moFLCe(N03)3+ O．1 CeNH4(N03)5的循环伏安曲线(5～25mY／s) Pb2+／Pb电对电化学过电势较低，适于作为中性及酸性中的沉积型电极。而且氢在铅上的超电势较高，充电过 程的库仑效率可能会高。因Pb(N03)2溶解度随硝酸浓度增加而降低，2mol／LHN03中只能溶解0．3mol／LPbfN03)2， 图3给出了1mol／LPb(N03)2中和0．3moFLPb(N03)2+2moFLHN03中玻碳、石墨电极上铅沉积／溶解的循环伏安曲线 (15mV／s，未搅拌1。可见，玻碳、石墨上的Pb电极循环伏安曲线形状相同，但同一电位下Pb电极在石墨上的电流 相比之下，高酸度、低铅浓度Pb电极明显活性差。可见，降低硝酸浓度对铅电极有利。 组装了Pb．Ce液流电池，正负、极均为积为4．5cm‘2的石墨板，电解液均为30mL，正极电解液为0．5mol／L CefN03)3+o．5 降，电池的充放电电压差约为470mV。该电池平均库仑效率约为80．9％，能量效率约为69．2％，充放电效率较低， 可能是Pb在石墨上沉积不均匀所致。Pb．Ce全电池充放电测试表明，Pb．Ce体系是可行的，但仍需优化。 ‘基金项目：国家973(2010CB227204)和国家自然科学基金项目资助 《j70多 第29届全国化学与物理电源学术年会