光电材料单体合成新工艺及催化技术研究.pdfVIP

缩写 缩 写 TPPTS 三 磺酸钠基 苯基膦 TPPMS 二苯基 磺酸钠基 苯基膦 pPh， 三苯纂膦 Dppm 双 二苯基膦 甲烷 Dppe 双 二苯基膦 乙烷 Dppp 双 二苯基辚 丙浣 BISBI 2，2L双 二苯基膦 联苯 SBS 苯乙烯．丁二烯，苯乙烯三嵌段基聚物 SEBS 氢傀SBS，即瓣SBS中 PBD-b．PMMA C曩≮B 8一CD pVA NBS DMF THF Dppe02 ；，§ ．^；■-_q■ V 第一章铜配和物的合成与结构 第一章 铜配合物的合成与结构 一、前言 以水溶性金属有机配合物为催化剂的两相 有机相-水相 催化体系的研究，从70年 体系催化丙烯氢甲酰化的工业化生产。该过程与已有的均相催化过程相比所显示出的环境 效益和经济效益，大大促进了有关两相催化体系的基础和应用开发研究。随后仅仅十余年 的时问，就有多个以水溶性过渡金属一膦配合物为催化剂的两相催化体系推向工业应用。 两相催化体系之所以受到重视，是由于与传统的配位催化相比，具有明显的优越性。 首先是它所显示出的巨大的环境效益和经济效益。随着21世纪的到来，人们呼唤对环境 友好的“绿色化工过程”出现。以水作为溶剂，不但安全、成本低，而且可以减!p传统有 机化工生产过程中大量有机溶剂对环境的污染。其次，由于催化剂溶解在水中，与有机产 物分别处于互不相溶的两相，因此，在反应完成后，可以通过倾滤，方便地将催化剂与有 机产物分离，解决了均相配位催化剂应用于工业化生产时常遇到的难与产物分离问题。第 一，它为当今最热门的研究课题之一一仿生化学，开辟了一条新的选择途彳季_。水溶性均柑 配位催化的发展，使在温和条件下模仿生物过程中亲水性和憎水性物质阳J的反应成为可 能。 水溶性均相目d位催化所具有的独特性质，使其研究内容迅速涉及到均相催化的众多领 域，如烯烃加氢、氢甲酰化、调聚反应、加氢二聚、氢氰化咀及卤代烃碳化、牛物膜改性、 维生素A和E的合成等…。 催化加氢作为均相配位催化中的一部分，也获得了极大发展，目前己成为最为活跃的 研究领域之一。 甲期人们应用的具有催化加氢活性的瞵配台物主要是三苯基膦配合物，为r提高配合物的水溶性 月一方面，人们把此类配合物固定在不同的基质上，从而达到提高配合物的水溶性及其催化活性和选扦 性的目的。IiiJ时对丁‘配台物的催化机理以及影响再B台物催化功能的因素，人们也进行了深入研究+进而 为设计合成特定功能的酉B台物提供了理论依据。总之，经过几十年的探索研究，具有催化加氢活性的麟 配合物得到了深入发展…21 配合物得到r深入发艘…2 第一章铜配和物的合成与结构 l。l配合物的合成与结构 含有三苯基膦或TPp，rS及静PMS的其有催他加氯活性的配合物合成方法主要有两 种：直接台成与配体置换。 表1．1配合物的合成 Number Method SoIVent Complex l RuCl2 PPh3 3 addinon C2H50H 2 RhCl PP吣 3 ad魏ion C2H：oH 3 ad曲lo鞋 H20 IrCl Co TPP霉S 2 CH30C2H50H 4 addh诂n cH30C2Hs0HH20 Hl“Co TPPTSh 5 addnion H20 HIrcl2 cO TPPTs 2 C2H50H 6 RuCl2 TPPTS 3 addnion CH，OHC2H50HH20 7 addi：tion RuCl2 CO 2 TPPTS 2 c2H50HH20 8 addmon H20 Pdcl2 TPPTS 2 C2H50H 9 Ru OAc 2 PPh3 dppm add“knc6H5cH O addltion Ru oAc 2 PPh3×dppp C6H5cH3 l l C60【Pd PPh3 2】additionC6H5CH3 12 HRucl cO TPPMS ，咒placement C6H5c 3 13 Hruc cCb TPl呵Shreplacement c6H5cH3c 30c2 50 14 addition C6H5cH3 Lncp Ms 2 PPh3 15 additlon HCHO RuHcl cO PPh3 3 cH30C2H50HH20 16 RuCl2 PPh3 BlSBI additionCH3CocH3 17 RuHcl c0 PPh3 B18BI additionc6H5CH3 l 8 RuH2 co PPh3 BlSBl additionC6H—：H3 19 addhion0r 【Rucl TPPMs 2 妒C1 】2 C2H50H repIacement 20 阻