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硫酸腐蚀环境下混凝土骨料选择初探 肖 杰屈文俊朱鹏 (同济大学土木工程学院建筑工程系，上海，200092) 【摘要】本文首先对硫酸腐蚀混凝土相似关系研究的可行性进行了分析，接着简要阐述了硫酸腐 蚀混凝土的研究现状，提出了需要继续研究的问题．针对骨料化学成分的不同：耐酸的硅质骨料 花岗岩和不耐酸的钙质骨料大理石，对硫酸腐蚀环境下骨料选择问题进行初探．并由此进行了混 凝土圆柱体试块的硫酸腐蚀初步试验．试块由3种骨料组合浇筑而成：粗骨料为耐酸的花岗岩， 细骨料为耐酸的黄砂(试样1)；粗骨料为不耐酸的大理石，细骨料为黄砂(试样2)；粗骨料和 细骨料均为不耐酸的大理石(试样3)。试件在标准养护室中养护7天，接着半浸泡在pH--O．05 的硫酸溶液中14天．试验现象显示：硫酸腐蚀后，试样3脱落于腐蚀容器底面的腐蚀产物要明 显多于试样1和2，但是试样1和2未脱落的、粘附于试件表面的腐蚀层厚度较厚．从腐蚀溶液 中取出后观察，试样3的表面明显比试样1和2光滑．然后用游标卡尺对腐蚀前后圆柱体试件的 直径进行了测量，发现试样1的腐蚀深度最大，试样2的腐蚀深度最小．并对抗压强度损失率和 质量损失率试验和计算拟采用的方法进行了阐述． 【关键词】混凝土，骨料，硫酸，腐蚀，耐久性 1．前言 由于取材方便、造价低廉、便于施工、承载能力强、刚度大、整体性好及易于成型等优 点，使得混凝土已经成为了最广泛使用的建筑材料。混凝土是由胶凝材料、水、粗骨料、细 骨料、掺合料以及外加剂等，选取适当比例配合、拌制、成型、硬化后，形成具有一定强度 和耐久性的人造石材。硅酸盐水泥熟料主要矿物有四种：硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙、 铁铝酸四钙，其水化产物为水化硅酸钙和氢氧化钙，均呈碱性，其pH值一般在12左右。容 易与酸发生中和反应，受到酸的腐蚀。随着人类改造自然活动的日益频繁，工业化进程的加 速，环境越来越多地受到污染，酸性环境分布也越来越广泛。由酸腐蚀引发的混凝土结构损 伤日益受到人们的关注。 引起混凝土腐蚀的酸，种类很多，工程实际中遇到最多的是硫酸。接触混凝土的硫酸， 其来源大致分为以下三种：1)由含有金属硫化物的地层，如黄铁矿，经过氧化形成硫酸性环 境水；2)人类活动排放的生活污水。由于污水中含有丰富的硫酸盐和蛋白质，在污水内部缺 氧条件下，被还原细菌分解先生成硫化氢，然后硫化氢与氧气接触形成硫酸；3)汽车、工业 生产活动等排放到大气中的二氧化硫等氧化物与雨水结合，形成酸雨。我国的酸雨为典型的 硫酸型酸雨(硝酸的含量只有硫酸的1／10)。生物硫酸对排污系统中混凝土管道的侵蚀，酸 雨引起的土壤酸化，进而腐蚀地下混凝土结构等这些问题的日益严重，使得对混凝土抗硫酸 侵蚀性能的研究具有重要的意义。 52 2．硫酸腐蚀混凝土机理· 硫酸对混凝土作用的主要化学过程可以表示如下： 从上述反应式中可以看出，硫酸可以直接破坏混凝土内部的有机成分，生成以石膏为主 的非凝胶性松软物质，使混凝土由外向内产生逐层的破坏。另外，由于硫酸的强酸作用，大 量的被中和，使混凝土内部孔隙水的碱度下降，这样导致水泥中水化硅酸钙和水化铝酸钙的 水解，从而破坏混凝土孔隙结构的胶凝体，使混凝土的力学性能劣化[I]。 硫酸对混凝土的腐蚀作用包括两方面：一是由硫酸根离子引起的膨胀作用，二是由酸离 子引起的剥蚀作用。与酸离子的作用相比，硫酸盐所引起的腐蚀作用甚小且相对缓慢。根据 曹双寅的观察，硫酸对混凝土的腐蚀破坏现象不同于硫酸盐。受硫酸盐侵蚀下的混凝土主要 产生两种腐蚀破坏现象：混凝土的体积膨胀、开裂。而受硫酸侵蚀的混凝土无开裂，膨胀现 象，而多是表面松软，逐层脱落[II]。 3．奉目似关系研究的可行性 石膏和钙矾石是硫酸盐侵蚀混凝土的两种化学侵蚀产物，如果反应过程中还存在碳酸盐， 就有可能生成碳硫硅钙石。根据刘赞群等研究表明，外界侵蚀环境中的pH值和硫酸盐浓度 对混凝土硫酸盐侵蚀产物和侵蚀机理起着非常重要的作用。如表1所示。 表1 溶液pH值和浓度对混凝土硫酸盐腐蚀产物的影响[Ⅲ] pH值 浓度 石膏(Gypsum) 12．9