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核磁共振方法确定聚乙烯醇醇解度的研究 张奉民 (扬州大学测试中心，扬州225009) 聚乙烯醇是一种水溶性高分子，广泛应用于化工、医学、食品等领域。与很多高分子不 同，聚乙烯醇相应的单体一乙烯醇不能稳定存在，无法通过聚合反应直接生产，其生产一般 是先聚合成聚醋酸乙烯酯，再对其进行醇解。由于醇解反应是可逆反应，所得产物中无法完 全去除乙酸根，而醇解度的高低对产品的乳化分散能力、水溶解性能、粘度稳定性，起泡性 和结团性性等都有影响，因此准确分析聚乙烯醇的醇解对指导其生产及应用具有极其重要的 作用。目前，测定聚乙烯醇醇解度常用的方法是GB／T12010．2—2010中《聚乙烯醇树脂醇解 度(残留乙酸根)测定方法》，该标准采用的是化学滴定法，对标准物质的要求较高，样品 的前处理比较繁琐，花费时间长。 定量核磁共振技术作为一种日益成熟的仪器分析方法，则具有传统方法不可比拟的优 势，现己在化学、食品、农业以及药学领域有所应用。在核磁共振氢谱中，当参数设置合理 时，化学环境不同的氢原子吸收峰面积只与所含的氢原子数目有关，在不需引入任何校正因 子的情况下，可直接根据共振峰的面积求出所代表的氢原子的数目。我们利用核磁共振方法 NMR谱 对聚乙烯醇醇解度进行了定量研究。图1是308K时，以DMSO—d6为溶剂时的1H 图。图中64．7～5．2为乙酸乙烯单元中的CH，积分面积定为a，63．纠．1间(扣除掉小分子 峰)为乙烯醇单元中的CH峰，积分面积定为b。根据聚乙烯醇的醇解度的定义(材料中乙 烯醇单元的摩尔分数，单位为％)与谱峰指认结果，醇解度的计算公式应为100*b／(a+b)。 接下来我们对实验条件进行了优化，首先考察了不同温度时的谱图，发现在温度过高时， 高分子链的运动性较强，OH与水中氢的交换反应速率较大，在较高场出峰，从而与次甲基 氢的谱峰发生重叠，使醇解度的测定具有较大误差。随着温度降低，OH峰向低场移动，当 实验温度为308K时，除1．2～1．7ppm外，其它各组峰均没有发生重叠，定量效果最好。此时 若继续降低温度，溶液粘度增大，使谱峰的自然线宽增大，对定量的准确度反而产生不利影 响。我们还考察了不同弛豫等待时间对定量分析结果的影响，发现采用30度脉冲，脉冲等 待时间为2s时，可以在保证积分定量准确的同时实验时间最短。 表1为采用定量核磁法与化学滴定方法分别得到的的醇解度。可以看出，两种方法所得 到的结果基本一致，但定量核磁法更加简单快捷。 b l a V川UL o 5 4 3 2 图1 1 1HNMR 聚乙烯醇样品的核磁氢谱(figurc spectnmaofPVA) ★通讯联系人：张奉民：E．mail163．com 370 PC28 Determinationfor of resins alcohol alcoholysispolyvinyl 1HNuclear Resonance by Magnetic Spectroscopy Fen眇协gZhang Center (TestingofYangzhouUniversity,Yangzhou225009) watersoluble been usedina