纳米TiO-%2c2-光催化氧化腐殖酸地研究.pdfVIP

纳米Ti02光催化氯化腐殖酸的研究。 官文超·危峰 (华中科技大学化学系武汉430074) 。’L“I●-‘●。I__●。I--‘lI●’’IlIH1I● ●1I●●，III__”●Il__4。llI_“-●{●，‘-ll 摘要讨论了纳米Tiol光催化材料降解污染物的机理，综述了纳米TiOl光催 化材料在饮用水中降解腐殖酸方面的研究进展，从材料本体和反应体系条件等方 面介绍了提高光催化降解效率的途径，展望了纳米TiOl光催化材料的发展方向与 应用前景。 关键词光催化腐殖酸TiOl ¨●…H“_l 1引吉 腐殖酸(HA)是一类天然无机物，其为天然水体中有机物的主要成分之一，能够使水体 颜色发黄。研究表明，天然饮用水中的HA含量愈高，水质卫生状况愈差。同时HA也是微 量金属的强络合剂，会使水中金属离子和微量元素含量降低，矿化度降低。在采用氯作为消 毒剂净化饮用水过程中，}认易与氯反应生成三卤甲烷类化合物，可引起实验动物的癌 变…。此外，若饮用含腐殖酸化合物的水，可引起泌尿系统和消化道的癌变…2。 为r除去水中腐殖酸，人们采用了许多方法，包括物理和化学的分离方法，如膜分离、生 发现水的光解反应，开始了多相半导体光催化的研究。1983年Ollis等-3 J在TiQ敏化的体 系中发现了卤化有机物如三氯乙烯、二氯甲烷等的光致矿化。这一功能可能为治理环境污 染提供新的方法和手段，立即成为半导体光催化研究中最为活跃的领域。越来越多的研究 发现：Tiq作为一种宽带半导体，光催化活性高，具有良好的化学稳定性和耐光腐蚀性，是 比较理想的光催化剂，几乎可以氧化所有的有机基团，而且至今尚未发现TiO)对人类有危 害作用。因此，它是光催化降解水中有机、无机污染物质最受重视的光催化剂之一。 2 TiOz光催化氧化有机物的机理 半导体的能带结构通常是由一个低能价带和一个高能价带构成，他们之间的区域称为 ●国家自然科学基金资助项目。 ●官文超：女，1941年生，教授；主要从事高性能水溶性高分子、摩擦化学、纳米功能材料的研究；通信地址：武汉 cn 华中科技大学化学系．邮墒：430074；电话：027电子信箱：wcguan@hust．edu 纳米Ti02光催化氧化腐殖酸的研究 225 禁带。禁带是一个不连续区域，当能量大于或等于半导体带隙能的光波辐射此半导体光催 化剂时，处于价带的电子就会被激发到导带上，价带生成空穴，从而在半导体表面产生了具 nln光子的能 eV，相当于波长为387．5 有高度活性的空穴／电子对。Tiq的带隙能[4]为3．2 mn)辐射Ti02时，价带上的电 量。当以光子能量大于或等于Tj02的带隙能的光(^≤388 子可被激发到导带上，形成空穴／电子对。 由激光闪光光解测量结果，研究提出了Ti02多相光催化的一般机理ⅡJ：光子激发TiQ I 形成空穴／电子对，并向TiQ粒子表面迁移。所产生的空穴将吸附在Ti02颗粒表面的 OH一和H20分子氧化成具有很强氧化性的OH自由基和02，其氧化能力高于目前常用的 氧化剂，能够氧化相邻的有机物，亦可扩散到液相中氧化有机物。此外，许多有机物也可以 直接被空穴氧化。 光催化氧化降解腐殖酸【6J的过程是首先OH与腐殖酸发生自由基链反应，而最终使腐 殖酸变为小分子直到c02、H20和无机酸。可见，增加OH产生的速度和浓度能加速腐殖酸 的降解。但是空穴很容易与电子复合，降低光催化效率。若体系中存在电子受体，则可降低 空穴与电子的复合率，提高催化效率。