Al(OH)-%2c3-的甲基烯酸甲酯等离子体聚合表面改性探究.pdfVIP

AI(OH)。的甲基丙烯酸甲酯等离子体聚合表面改性研究 温贵安 上海交通大学高分子材料研究所，上海200240 章文贡 王家芳 福建师范大学高分子研究所，福州350007 低温等离子体技术是继表面活性剂和偶联剂技术之后，对无机粉体表面改性的一种新方 法。它可在粉体表面引入活性基团或以聚合膜包结，从而有效提高与聚合物基体的粘合性， 改善复合材料的力学性能。与其他材料的等离子体表面改性相比，无机粉体的低温等离子体 表面改性研究才刚刚开始。从已发表的工作看，大多数是针对云母粉和碳酸钙进行的，等离 子体的类型也只有乙烯和丁醛两种，且仅仅局限于等离子体处理对填充体系宏观性能的影 响。本文首次研究丁等离子体处理对川(OH)3的表面性质和填充性能的影响。 本工作以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体，对A|(0H)3粉进行低温等离子体处理。MMA 将在等离子体反应室内发生等离子体聚合，形成极薄的聚合PPMMA膜并沉积于AI(OH)3粉 表面。测定不同等离子体参数如放电功率、电极间距、真空度(单体进气量)和处理时间等、 无机非聚合性气体及样品存放条件下的表面浸润性，同时以光电子能谱(xPS)对等离子体 处理前后的粉末表面进行结构分析表征。将一定量的AI(OH)3粉添加进聚丙烯中制成样条， 测定其力学性能并进行处理前后的比较。 改变等离子体参数等工艺条件对川(OH)。粉表面的浸润性影响显著(图表略)。MMA等 离子体处理后，Al(OH)。粉表面对水的接触角值由O。(即铺展开)升高至26．0。不等。其中 随着放电功率、电极间距以及单体流量的增大，A|(OH)。粉表面接触角值先不断升高至极大 值．随后开始下降。在一定处理时间范围内，延长处理时间使样品表面憎水性增加明显，但 超过15吨0mIn后，处理时间的延长并无效果。这与以往报道基本一致。在MMA单体中混 入无机非聚合性气体如Ar作等离子体处理，改性效果表现为与Ar所占比例和处理的方式有 关。一定比例的Ar加入有利于粉体表面浸润性的改善。但Ar在混合气体中所占比例过大或 过小，均使改性效果变差：以混合气体的等离子体处理后在等离子体反应室内通入MMA单 体聚合，并反复此步骤的处理方式效果最佳。 如图1所示为等离子体处理前后，Al(OH)3表面的XPSC1。和01。峰。C’I峰(289．1、287．6、 曰 o ¨ 6、529．8eV) 而空白的PMMA中一c—O一与C—C峰面积的比为1：3(理论值)，01。峰(531 7eV。 与处理前相比也发生了变化，发现多出529．8eV峰，且主峰比处理前(5326eV)减小了0 处理后，各元素的相对峰强度之比为AI：C：O=14，43：35．83：4971，表面碳含量由处理前的O 升至35．83％。鉴此可以认为，虽然AI(OH)3粉表面形成的物质其详细结构无法确定，但可断 定必是MMA的等离子体聚合物。 由表1可见，在填充量为40％时，MMA等离子体处理的样品填充体系，与处理前相比。 弯曲强度和拉伸强度有所下降，下降幅度分别为5％和11％；丽冲击强度和弯曲模量则有所 f-174 提高，提高幅度分别达34％和12％。这与以往报道的结果基本一致。经过处理的Al(0H)3表 面形成一层等离子体聚合膜，使Al(OH)3与树脂的亲合力改善，填充体系的密实程度提高， 因此抗冲击和弹性变形的能力加强。 扫描电镜测试等离子体处理前后40％Af(oH)3填充PP样品的断面形貌(图略)。可以 看出，Af(OH)。经等离子体处理后填充材料的断面形貌发生明显改变。AJ(OH)3颗粒脱落而留 下的空穴数目减少，空穴壁和边缘变得较为粗糙和模糊，说明AI(0H)3与基体之间的相容性 提高，另一方面，未处理的AJ(0H)。填 表1釜基王整墼望墼重翌型Q竖b蔓壅!!盟盎堂丝墼}匕较 充PP材料属脆性断裂，而处理后，材