聚醚砜中空纤维的成形条件和形态结构的研究.pdfVIP

21世纪离技术、高性能、高附抽值凝銎化纤笈襞论话 聚醚砜中空纤维的成形条件 与形态结构的研究 朱思君 王庆瑞 (东华大学纤维材料改性国家重点实验室)(东华大学材料学院) 【摘要】以扫描电镜为主要手段，探讨经双向拉伸的PES中空纤堆坊制的工艺务件及其与中 空纤维膜的蛄构之间的关系，为设计具有合理宏观结构的中空歼堆膜提供参考． 【关键词】聚醚碱扫描电镜中空歼雄膜 纤维的成型是化学纤维生产过程中的核心工序。调节纺丝工艺条件，可以改变纤维 的结构和物理机械性能。本文主要探讨经双向拉伸的PES中空纤维纺制的工艺条件及其 与中空纤维膜的结构之间的关系，为设计具有合理宏观结构的中空纤维膜提供参考。 一、实验部分 (一)原料 聚醚砜(PES)：BAsF提供。 溶剂：二甲基亚砜(DYSO)，化学纯，江苏南新助剂厂。 (二)铸膜液的制备 在强力搅拌下，将溶剂、聚醚砜和各种添加剂加入圆底烧瓶中。在40C下溶胀，然后 升温至70℃继续搅拌至溶解，再经一定时间脱泡成均一、稳定、透明的铸膜液。 (三)纺丝 本实验采用干喷湿纺法纺制聚醚砜中空纤维。喷丝孔形状为双环套管型。中部有填充液 通入以使纤维有效形成中空，并在一定程度上可调节中空纤维膜的形态结构和聚集态结构。 (四)拉伸 作为纺织阁纤维或结构材料用纤维在成形过程中或成形后必须沿轴向进行拉伸。拉伸 结果将使纤维中各种结构单元和大分子链沿纤维轴取向，纤维的结晶度(特别是熔融纺纤 维)有很大程度的提高．并明显地提高纤维的纵向强度“1。但对于中空纤维则很少进行拉 伸处理．因为拉伸的结果虽然能提高纵向强度，但却降低了横向强度。而且由于中空纤维 是在张力或压力情况下进行工作，因横向强度的降低将使整个纤维的强度下降；而且轴向 拉伸的结果将使膜中微孔变德狭长，甚至闭合。而失去或减小对流体的通透性。本课题组 提山对中空纤维进行“双向拉伸”的新概念，即在轴向拉伸的同时进行径向拉伸。在中空 ·225· 2／撤纪高技术、高性能、高掰加值新零化纾发襞论坛 纤维的制备过程中通过对中空细流内壁施予径向张力的形式．一方面对中空纤维进行横向 拉伸，使大分子和各种结构单元的序态稍有提高，另一方面也为刚挤出成形的纤维提供内 部支撑井起内凝固作用。同时．通过四级导辊在凝固浴、一浴、二浴、三浴中逐级进行纵 向拉伸．即通过各个导辊之间线速度的差异，使中空纤维因张力的作用而受到拉伸。第i 级拉伸是指在线速度为Vm的第(i+1)级导辊与线速度为Vt的第i级导辊之间的拉 伸，其拉伸比^t=V一／V-。如此实现了对中空纤维膜的双向拉伸，使膜含有大量稳定的 微孔；并于膜中各结构单元和大分子链不再处于杂乱无章的状态，而是沿某一方向较规则 的排列，膜的机械强度也有所提高。 (五)中空纤维膜形态结构 样品进行喷金处理后，用日本产JSM一5600LV型扫描电子显微镜进行观察。 二、实验结果和讨论 (一)聚醚砜中空纤维形态结构 从图l可知，聚醚砜中空纤维膜的中间层(支撑层)微孔为典型的指状孔：内外表面 为致密层，而且内层的致密程度更高；内外表面层与中间层之间为过渡层，其孔径呈分布 状态，而且由内向边缘孔径逐步减小，外过渡层的厚度更大，内过渡层不太明显。内外过 渡层厚度的差别与成形时它们所处的环境不同有关。1。外表面在干纺程中，始终与空气接 触，只有膜内的溶剂向环境扩出，而无固化剂向膜扩入，故固化时容易形成较厚而且较致 密的过渡层；相反，内表面自喷出喷丝7L后，自始白终一直处于与内凝固汾接触的“湿纺” 状态，故内过渡层较薄。 (a) (b) 图1 PEs中空纤维截面照片 (二)PtS中空纤维膜的成形条件时膜形态结构的影响 l、填充液压力的影响 图2是放大1500倍的PES中空纤维膜截面的电镜照片。从图2可以看出