CuO%2fTiO-%2c2-催化剂的TPR表征与NO%2bCO反应活性研究.pdfVIP

CuO／TiOz催化剂的TPR表征及 No+Co反应活性研究 朱海洋，张炎华，万海勤，高飞，董林，陈懿 (南京大学化学系观化学教育部重点实验室，江苏南京210093) [摘要】(采用xRD、IN DRs和TPR等考察了cu0在不同晶型二氧化钍(锐钛、金红石)载体上的分散行为和氧化还原性质，结果表 明，在cuo／锐钛和cu0／金红石体系中，载体对cuO物种的还原都表现出一定的促进作用。但是．由于载体表面结构的不同导 致了分散态cu0的表面结构以及载体与分散态cuO物种之间相互作用出现差异，从而表现出分散态cu0的氧化还原行为不同． 即在锐钛载体上cu0是一步还原的，而在金红石载体上cuo是分步还原的，从嵌入模型的基本观点出发，讨论了这一还原行为 的可能原因。) [关键词]CuO；锐钛；金红石；NO+CO 6471l [中圈分类号]0 [文麓标识码]A 近年来，寻找廉价的金属或金属氧化物取代汽车尾气催化剂中的贵金属组分一直是催化领域的热点 课题…。研究表明，用过渡金属氧化物来代替贵金属是可能的，特别是对于某些有机物的深度氧化，过 渡金属氧化物甚至比贵金属有更高的活性”1。CuO作为过渡金属氧化物的代表，由于其良好的催化性能， 很有可能被用来取代某些贵金属催化剂。如CuO／TiOz催化剂在催化co、甲苯完全氧化反应中就表现出良 好的活性“1。对于CuO／TiOz催化剂中活性物种与载体相互作用的研究必然有助于了解反应机理和指导催 化剂的制备。由于TiOz通常有3种晶型，即锐钛、金红石和板钛矿。其中以金红石和锐钛较为常见。实 p-25，其锐钛和金红石 际使用的TiOz又以锐钛和金红石的混晶为主(如广泛采用的商品Ti02、Degussa 晶型的比例约为3／1)。但是，通过比较研究活性组分在锐钛和金红石上的还原行为和催化活性，以达到 了解在锐钛和金红石的混晶中2种晶型分别所起的作用的工作还不多见。 本工作以纯的金红石和纯的锐钛为载体，考察了CuO负载在金红石和锐钛载体上的氧化还原行为以 及催化No+cO反应的活性，并用嵌入模型的相关理论对实验结果进行了讨论。 l实验部分 1．1实验仪器 扫1h，冷却至室温后，切换成Hz+Ar混合气，其中Hz的体积分数7％，流量60ml／min，升温速率lo ℃／mii1，试样用量100 mg。 催化剂的NO+CO活性检测在固定床流动体系内进行。石英微反应器，催化剂用量20mg，反应气 85％。 5％、CO10％、He 的体积组成：NO 产物经Propak N2)分离，反应温度300℃，空速30000ml／(g．h)，采用热导检测器检测。 1．2试样制备 室温下将一定量的钛酸丁酯Ti(0c扎)。溶于丁醇溶剂中(溶液A)：另将一定量的蒸馏水和冰醋 酸也溶于丁醇溶剂中(溶液B)。然后将溶液B加入溶液A。混合液中，钛酸丁酯、蒸馏水和冰醋酸的 d 含量分别约为0．5，3．9，1．6mol／L。在磁力搅拌器搅拌下，使其迅速混合，产物呈凝胶状。老化2 后，用醇溶剂洗涤并离心分离产物10次左右，以除去未反应完全的底物，防止在水洗时进一步水解。 再用蒸馏水洗涤至加水后无油状物质出现，以除去有机成分。然后将所得到的沉淀物在100℃下烘 educn [作者简介】朱海洋(1979-)，男，江苏省扬州市人。博士生，电话025电邮zhuhy‘Inju 寸掌r |气。1 干，研磨均匀后，置于马弗炉中于空气气氛下500℃焙烧5 h。筛分出200目的颗粒，其比表面积为8