α-蒎烯制萜烯树脂的水效应的研究.pdfVIP

仅一蒎烯制萜烯树脂钓水效应研究 熊德元刘雄民马家盂 (广西大学化学化工学院，广西南宁，530004) 摘要：本文以n一蒎烯为原料，采用Alq／SbCl3为催化体系，探讨了水对聚合反应的影 响，结果显示，在一定的工艺条件下，溶剂的含水量对反应起主要作用，当溶剂含水量为100～ 400ppm、口一蒎烯含水量5(]0pprn时能促进聚合反应进行。 关键词：松节油a一蒎烯萜烯树脂阳离子聚合 1 前言 松脂是我国南方盛产的一种再生资源，其中经分离得到的松节油中含有60％～90％的 n一蒎烯…，面通过单离的a一蒎烯经过深加工可生产多种产品，其中由a一蒎烯合成的萜 烯树脂是主要的产品之一，该树脂具有无毒，抗老化，热稳定性、电绝缘性优越等优点，被 广泛应用在食品贮藏，口香糖制造，压敏胶，热熔胶，橡胶，纸张及织物上浆，涂料，油 漆，油墨等中”J【…。 J 对以n一蒎烯为原料制萜烯树脂的研究，在理论上已从多方面进行了研究，文献[4卜【6 对聚合机理进行了相应的基础研究，提出了聚合反应类型及聚合机理；文献n8J对动力学进 行了初步探讨，确定了相应的动力学方程式；对采用不同催化体系的聚合反应，文献【9卜【16j 进行了深入的研究，然而对以a一蒎烯合成萜烯树脂有关水效应研究缺乏探讨，本文以a一 蒎烯为原料，采用A1C13／SbCl3为催化体系，通过对聚合产物软化点和得率的分析，探讨了 水对聚合反应的影响，结果显示，在一定的工艺条件下，溶剂的含水量相对于单体的含水量 合反应进行。 ， 2实验 2．1试剂 a一蒎烯，纯度95％；甲苯，分析纯，二者使用前均经除水处理；无水AICl3，SbCh 均为分析纯，直接使用。 2．2萜烯树脂制备 在装有搅拌器、加料漏斗、温度计的三口瓶中，加入催化剂、溶剂，以～定的速度滴入 。一蒎烯，控制一定的反应温度，到～定的反应时间后，加水终止反应。将终止后的反应液 洗涤至中性，蒸馏，得到萜烯树脂。 作者简介：熊德元(1966一)，工程师，主要从事天然产物化学化工的研究。 刘雄民(】9酏一)，教授，主要从事天然产物化学化工的研究。 ·1605· 2．3分析方法 树脂软化点、色级按行业标准LY／T1453—1999进行检测，比色采用南京林科院提供的 玻璃比色块。 溶剂、单体含水量按照卡尔一费休法方法测定 3结果与讨论 3。1溶剂中水含量对聚合反应的影响 本实验是采用催化剂溶于甲苯溶剂中，a一蒎烯以滴加方式的工艺进行聚合反应，表1 为甲苯水含量对树脂软化点和得率的影响。从表1中可以看到，在现有实验工艺条件下，当 甲苯含水量在100～40ppm时，此时产物的软化点和得率均高，而含水量大于400ppm或低于 lOOppm时，聚合物的软化点有较大的降低。 褒l 甲苯水含量对树脂软化点和得辜的影响。 含水量(pore) 0 100 200 400 500 软化点(℃) 加3O 113．O l勰．3 12s．0 J17．0 得辜(％) 72．2 76．7 79，5 79．6 52，6 色级(铁钴) 4 4 4 4 4 对a一蒎烯聚合为萜烯树脂，萜烯树脂的软化点和得率从宏观上表征了萜烯树脂的聚合 度和单体转化为相应聚合度萜烯树脂的量，软化点高说明萜烯树脂的聚合度大，分子量分布 较窄，因此表1实际上说明了，当甲苯水含量在lOOppm～400ppm时，促进了生成大聚合度 萜烯树脂的反应，而当甲苯水含量在小于1001m一或大于400plma时，抑制了