螯合—蒸馏法脱除异丙醇铝中痕量铁地研究.pdfVIP

2004年中国化工学会无机盐学术年会 螯合～蒸馏法脱除异丙醇铝中痕量铁的研究 李淑珍1，宁桂玲1，居明丽1，林源1，刘玉国2 (1大连理工大学．大连116012}2．辽宁师范大学，大连116012) 摘 要；异丙醇铝是醇盐水解工艺制备铝酸盐系发光材料和高纯超细氯化铝粉体的重要前躯 物，铁是影响其使用性能的关键杂质．本文在制备异丙醇铝的过程中加入一种螯合荆，使其与铝中 的铁杂质反应生成高沸点化合物，通过硪压蒸馏将其除去．实验研究了整合剂种类和加人量对除 帙效果的影响．结果表明：～种古n／O功能基的薹台剂ONl具有强的除妖功能．在ONltAI质量 比为1：160时，馏出物中有80％的馏分铁古量(以AIzn计)达到10ppm以下·能够满足长余辉发 光材料的制备妥求． 关键词：异丙醇铝}整食剂·纯化}除铁 前言 金属醇盐是制备高技术陶瓷及功能纳米材料等的重要前驱物[“”。铝醇盐作为已工业化的 产品，在新型发光材料和高纯超细氧化铝粉体等方面又产生了新的应用市场o】。然而，铝醇盐 中的痕量铁杂质是影响发光材料性能的关键因索“]，通常要求原料氧化铝中的Fe含量不得超 过10ppm。国内外文献检索结果表明，有关醇盐纯化的报道极其少见[s]，工业上根据金属醇盐 可蒸馏性特点通常采用减压蒸馏法对异丙醇铝进行纯化o]，纯化后的铝醇盐其铁含量在20-- 200ppm范围内(按AI：O；计)变化；我们在前期研究中，报道了一种“萃取一络合法”纯化异丙 醇铝m的技术。其核心思想是在铝与异丙醇反应生成异丙酵铝后将其溶解在有机芳烃溶剂中， 同时加人一种能与含铁有机物形成不溶性配合物的有机配体，经搅拌反应和沉降(或过滤)得 到铁含量较低的异丙醇铝溶液，再根据需要进行溶荆分离或化学反应。对比之下，本文提出的 “鳌台一蒸馏法”纯化技术，是在异丙醇与金属铝进行反应的同时加入一种鳌合剂，使铁杂质优 先与鳌合剂反应生成高沸点或不挥发性化合物，经过蒸馏与铁杂质分离。该纯化技术未见文献 报道。其特点是可以进行深度除铁；与现有工业化技术工艺接近；操作方便、易控制；容易实现 工业化。实验研究了螯合剂种类和用量对除铁效果的影响。 1实验 】．1 主要试剂、玻璃仪器及其处理 金属铝片(质量分数99．oN，主要杂质质量分数w(Fe)≤0．90N，抚顺工业异丙酵(纯度 95％)，吉林化工厂玻璃仪器均采用标准接口连接，使用煎烘干并保持干燥。 异丙醇的脱水处理：采用氧化钙和氢化钙联合脱水法，先将工业异丙醇用氧化钙浸泡 24l、，于82℃下加热回流4h，然后蒸馏并收集82～83℃的馏分；在所得异丙醇中再加入适量氢 化钙。浸泡24h再次蒸馏，收集82～83℃的馏分”1。 l 2异丙醇铝的合成 室温下，在装有冷凝管和干燥管的1000ml的三口烧瓶中，加入509金属铝片、200ml经过 405 2004年中国化工学会无机盐学术年会 脱水处理的异丙醇和ONl螯合剂，于82℃回流，直至激烈反应并放出氢气。反应平稳后将剩 余的230m1异丙醇分次加人到反应体系中，此时加热维持混合物温度在85—100℃之间回流 8h，使铝片完全反应，用空气冷凝管进行减压蒸馏，收集130一1 40C／1．333KPa馏分。 工艺流程简明表示如下： 铝片异丙醇 1．3异丙醇铝的分析方法 + ● 根据中华人民共和国国家标准 螫合剂一匝二至]i]圄一匾垂ji圊一分析 GB3049—86化工产品中铁含量的通 用测定方法一邻菲罗啉分光光度法．利用TECHOMP公司的uv—VIS 350 8500测定异丙醇铝中铁杂质的含量。用JASCO公司的FT／IR plus对异丙醇铝试样进行 红外光谱的测定。 2结果与讨论 2．1除铁荆的选择