电化学阻抗图谱用于锂离子电池低温性能地研究.pdfVIP

B23 电化学阻抗图谱用于锂离子电池低温性能的研究 付庆茂n文钟晟。谢晓华n杨春林4解晶莹e陈猛8 (3哈尔滨工程大学化工学院，黑龙江150001； 6中国科学院上海微系统与信息技术研究所上海200050) 摘要：随着温度的降低，锂离子电池的脱锂容量明显下降，脱锂电压上升。通过交流阻 抗测试不同温度下的阻抗图谱，证实影响锂离子电池低温性能的主要因素是低温时锂离 子在电极中的扩散速度慢，丽不是电解液电导率下降和／或SEI膜阻抗增大。 关键词：锂离子电池低温交流阻抗扩散 在室温_F，出于锂离子电池具有高比能、长寿命、低自放电率、高比能量密度及长 的贮放时间而被』。。泛使用。但作为某特种防御或空间备用电源，则需要在．30J以下的低 温条件F使用。而对于现已商业化的锂离子电池川电解液是难于满足低温使用的要求。 文献报道，在一402，电池放出容量只是室温容鞋的12％。因此认为．锂离子电池的低温 性能主要由所用的电解液决定，电解液决定着锂离子在两电极间的迁移速度和碳负极表 面SEI膜的性能。因此，以前研究主要集中在低温电解液的研究。然而，进一步研究表 明，锂离子电池差的低温性能主要是由锂离子在碳负极的扩散速度慢，而不是电解液或 SEI膜的因素决定。 本文通过不同温度下的交流阻抗测试证实锂离子电池的低温性能主要由锂离子在碳 负极的扩散速度慢决定，而不是由锂离子在电解液或SH膜的传递因素决定。 1．实验 采用石墨、导电剂和粘结剂按一定比例混合均匀后，碾压在铜箔表面。放置在120J 下真空干燥24h以上。为考察其性能，我们用金属锂作为对电极，组成Li／石墨模拟电池，电 池在充满氩气氛的手套箱中组装，H20含量控制在10PPm，采用不锈钢电池壳。电解质 volume)。 溶液为lmol／LLiPFo．EC：DEC：DMC(EC：DEC：DMC1：l：l，by 研究模拟电池的充放电性能测试在land钡lJ试仪上进行，数据出计算机采集。充放电电 实验均采用室温嵌锂低温脱锂的机制来 测试。为了研究电池的低温性能，先在室 温条件下循环lO次，以减少SEI膜的形成 过程对研究的影响。而后在实验温度下放 置6h后再进行测试研究。交流阻抗测试采 用CHl600A电化学分析仪，电位振幅为 5mV，频率为i03～O．001Hz。 2．结果与讨论 2．I容量随温度的变化 模拟电池在室温下嵌锂，低温时 (s一20■)的脱锂容量下降很大。不同温 图l水刚温度下脱钝容量’j电胜曲线关系蚓 度下电池的脱锂容量与电压关系如图l所 1 curvesofthe Fig Voltage—relativeCapacity 示。随着温度的降低，脱锂容量有较大下 at various ￡ranhite／Licells temnerature 付庆茂(1979一)，男(汉)，江西临川，硕士 fu@hotmailcoill ’通讯联系人E-mail：qingm l 70 降，在0。C、一20 温脱锂容量下降主要是由于电池阻抗随着温度的降低而增大，导致极化增大。由图l的 脱锂平台可看出，随着温度 的降低，脱锂平台上升，极化增大。 2．2阻抗随温度的变化 为了探讨脱锂容量及电池的极化变化随温度变化的关系，我们测试分析了不同温度 下的阻抗图谱与数据。一般来说，电池阻抗图谱包含高、中频区的两个半圆及低频区具 有一坡度的直线。图2为室温下嵌锂态阻抗图谱，R。表示电池本体阻抗，包括电解液、 电极和隔膜三者阻抗总和，就同一电池，主要体现为电解液阻抗的变化；R卉口cf分别为 SEI膜的阻抗和容抗；民。和Cdl分别为锂离子传递阻抗和双电层