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石 油 化 工
·1318· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊
NO在CuO/Tio.5Zro.5
蒋晓原,贾彦荣,丁光辉,郑小明
(浙江大学理学院化学系催化研究所,浙江杭州310028)
[摘要]以Tio.5Zro.502复合氧化物为载体,采用浸渍法制备了一系列不同负载量的CaO/%5Zro
502催化剂,在色
谱一微反装置上考察了催化剂对NO+CO的反应活性,并运用NO—TPD等技术对催化剂进行了表征。结果表明,
CuO/Tio
5Zro502催化剂对NO+CO的催化还原活性除高度分散的cu物种外,孤立的CuO和晶相CuO也起了相当
大的作用,ZrTi04新物相的出现提高了催化剂的活性;NO—TPD结果显示高温吸附中心可能是cu2+位,低温吸附中
心可能是Cuo吸附位。
[关键词]Tio.5Zro502复合氧化物;催化剂;ZrTi04物相;NO催化还原反应
614.411
[中图分类号]O [文献标识码]A
氮氧化物(NOx)是大气的主要污染物之一,如何弗炉500oC焙烧2h。催化剂表示为w%CuO/TZ,
有效地消除NO。已成为目前环境保护中一个非常重
要的研究课题。Tio:载体具有较好的抗水、抗痕量
2结果与讨论
SO:的效能以及对DeNO。过程中形成N:的选择性
高,而引起人们的兴趣。ZrO:的化学稳定性较好,具 2.1催化剂对No+CO的反应活性
有独特的弱酸、弱碱双功能性质,同时又具有良好的
氧化还原性,它可与活性组分产生较强的相互作用。 应活性的影响见图1。从图1可以看出,载体
如果通过对载体组成的调变来改善活性组分与载体
之间的作用,就有可能改善和提高催化剂的性能。 催化活性有了明显提高,随CuO负载量的增加活性
逐渐增加,CuO负载量为40%时,催化剂活性最佳。
(本文以Ti。.,zr0.,O:复合氧化物为载体,通过浸
渍法制备了一系列的催化剂,并采用活性评价和 当CuO负载量为6%、反应温度为600oc时,NO转
NO—TPD等技术研究了上述催化剂对NO+CO的
反应活性,并对其反应机理进行了探讨。) 为350
/
1 实验部分 种外,晶相CuO也起了相当大的作用。
1.1 Tio.5Zro.502的合成
Ti05Zro.502以ZrOCl2·8H20和TiCl4为原料,
用氨水溶液共沉淀制备。具体操作:配制浓度为
0.5mol/L的ZrOCl:水溶液(A);将少量盐酸加入
一定量的去离子水中,搅匀,在冰水浴且强烈搅拌
下,将一定量TiCl。滴入上述去离子水中,然后用去
离子水稀释成浓度为0.5
mol/L的TiCI。水溶液
(B)。将等体积的A、B溶液充分混合均匀,得到含
Ti、zr盐的混合溶液(c)。将溶液c慢慢滴入到沉
淀剂(氨水)溶液中,直至沉淀剂溶液pH=9。将所 图1不同负载量的CuO/TZ对NO+CO的反应活性
得的氢氧化物沉淀在其母液中于室温下老化24h,
抽滤,用去离子水洗涤至无cl一,经110℃干燥24
各物种浓度随反应温度的变化关系。另外,不同负载
h,再芏E450oc焙烧2h得复合氧化物试样。
量的CuO/TZ催化剂上各物种浓度随反应温度的变
1.2催化剂的制备
采用浸渍法,用计算量的Cu(NO,):溶液等体
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