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膜法回收硫酸法钛白废酸中硫酸的研究 周康根4，张贵清，李潜，张启修 (中南大学，冶金分离科学与E程实验室，湖南长沙，410083) 摘要：在硫酸法钛自工艺中，每生产1吨钛白，要副产硫酸浓度约为20％的废酸7～11吨，其回 收利用技术的开发是解决该工艺环保问题的关键。本文报告了以真空膜蒸馏为核心，膜法处理钛 白废酸的实验室研究结果。配置料液的研究结果表明，用膜蒸馏把纯硫酸浓缩到65％是可行的， 但废酸中FeSO+的结晶易破坏膜的疏水性，不利于膜蒸馏过程的顺利进行。本研究探索了两种不 同的废酸实际料液的处理工艺：(1)一级膜蒸馏浓缩一冷却结晶FeS04·7H20一扩散渗析除铁一二 级膜蒸馏浓缩：(2)三异辛胺一仲锌醇一煤油体系萃取硫酸一膜蒸馏浓缩。研究表明，两种工艺均 可将废酸浓缩到65％以上．能返回主流程使用。 关键词：膜蒸馏，溶剂萃取，钛自，硫酸同收 1．前言‘ 在众多治理方法中，普遍认为，将钛自废酸浓 钛白工业在国民经济中占有重要的地位，而决 缩后循环利用是最有活力的方法，已被国外一些钛 定钛白工业运命的三大要素——环保、经济、质建 白生产厂家所采用。浓缩方法有浸没燃烧法，真空 中，环保将占据越来越重要的地位。自70年代以 蒸发浓缩法，其中真空蒸发浓缩法被认为最安全可 采，在公众的环保意识不断提高和环境保护法规不 靠，运转灵活。但此方法设备投资大，难以被中小 断强化的情况下，企业本身的环保意识不断增强． 钛白企业所接受，目前我国仅渝港钛白厂引进了一 使得发达国家的钛白工业，不论是氯化法还是硫酸 套真空蒸发浓缩设备。 法，都已变成了无害的工业。 膜蒸馏作为一种新型膜分离技术，能够浓缩含 我国钛自粉的生产基本上采用硫酸法。据统 有非挥发溶质的水溶液。其具有可处理高浓度溶 计，每生产～吨钛白，要副产含20％左右废硫酸7～ 液、蒸发面积大和可利用太阳能、工厂余热等低温 11吨。但迄今为止，大多数钛白粉厂的废酸来经 热源等一系列优点。膜蒸馏为稀硫酸的浓缩提供了 处理或充分处理而排放，给生态造成一定程度的破 一条新的可能的途径。 坏。由于我国钛自r业规模较小、厂点分散，ffi理 本研究以膜蒸馏浓缩技术为核心．以扩散渗 难度更大，钛白一[业面临着更严峻的环保挑战。 折、溶剂萃取作为废酸分离提纯手段，对硫酸法钛 钛白废酸的处理及有效利用一直是国内外学 自废酸的膜法处理进行了探索性的研究。本研究的 者广泛关注的问题，．提出了大量的废酸处理方法： 主要目标是：考察能否通过膜法处理，使废酸浓缩 1)中和排放法 到返回使用所要求的硫酸浓度(60％～70％)：考察 2)商接利用法 ． 废酸的膜蒸馏条件及速度；考察废酸中FeS04等盐 ①_l{j丁钢材酸洗除铁锈：②用于富集钛铁矿： 类对膜蒸馏的影响及其分离方法。 ③州于生产ZnS04，MnS04，A12(S04)3，磷肥等化f： 产品：④石原法废酸氮中和综合利用(生产偏钒酸 2．膜蒸馏的实验研究方法 铵，硫酸铝氨等) 2．1实验装置及操作 3)浓缩后返回利用 实验所用装置为减压膜蒸馏装置(见图” ‘作肖陶介：蒯康根(1963～)．男，教攫，主要研究方向为稀确金属冶金及膜分离技术在冶金中应用． 它由加料系统、膜蒸馏器、接收系统和真空系统四 表1 实验用钛白水解废酸的主要成分 部分组成。其中，加料系统主要包括恒温控制器、 硫酸浓度 Fe2+浓度Ti02浓度 批号 加热器和料液循环槽：膜器是整个实验的核心部