二烯选择加氢过程中Ni-B%2fAl-%2c2-O-%2c3-催化剂地研究.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 二烯选择加氢过程中Ni—B／A12 0：3催化剂的研究 吕慧敏，黄星亮 (石油大学(北京)中国石油天然气集团公司催化重点实验室，北京102249) [摘要]镍催化剂中引入元素B来改变活性组分Ni的结构和电子状态，提高催化剂在FCC轻汽油二烯烃选择加氢 中的活性，对其制备条件和B含量的影响进行了考察，并用XRD、TPR等测试方法进行了表征。 03催化剂 [关键词]二烯；选择加氢；Ni—B／A12 426 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 目前，国内催化裂化汽油占车用汽油总量的 80％以上，研究开发FCC汽油改质新技术生产品质 稳定、性能优良、符合环保法规的清洁汽油非常重要。 NiB负载型非晶态合金催化剂由于在加氢反应中具 有好的加氢活性和选择性而引起研究者的兴趣。 (‘本文首次报道在镍催化剂中引入元素B来改 变活性组分Ni的结构和电子状态从而提高催化剂 在FCC轻汽油二烯烃选择加氢中的活性，对其制备 条件和B含量的影响进行了考察，并用XRD、TPR 等测试方法进行了表征。、对引入B的过程可能会 图1 异戊二烯转化翠随反应时间变化曲线 导致还原不充分等问题进行了分析。 (a)未用氢气还原；(b)氢气还原 1 实验部分 从图2的XRD谱图中b、C曲线可以看出，不用 氢气还原的Ni—B／A1：0，存在明显的NiO晶相峰， Ni—B／AI：0。催化剂的制备是借鉴文献¨o中的 用氢气还原后NiO晶相峰则消失，形成了明显的Ni mill的 方法，用KBH。溶液对焙烧后的以咖1～2 一Al：O，小球作为载体的镍催化剂进行还原而制 能将NiO完全还原，需要用氢气将其进一步还原为 得。Ni—B／A1：O，催化剂是在流体并流向上的气液 具有加氢活性的Ni；从a、b曲线可以看出，同Ni／ 固三相微反固定床中进行评价；反应原料为FCC轻 汽油；反应条件：温度65℃，压力0．8MPa，氢油体 增大、峰强变弱，表明确有KBH4还原了部分NiO。 积比18；以异戊二烯转化率和正戊烷增加率作为衡 结合Ni—B／A1：03的物性分析和加氢活性评价可以 量加氢活性及选择性的尺度。XRD分析Ni—B／ A1203的晶态结构，TPR测定Ni—B／A1：03还原性 催化剂中尽管已经有部分被还原的活性组分Ni，但 能及表面化学状态。 是其选择加氢活性很低，仍然需要用氢气还原来得到 2结果与讨论 大量的涪|生组分Ni以保证催化剂的活性。 图1表示氢气还原与否对Ni—B／A1：O，催化 图3中对比了不同B制备含量的Ni—B／A1：O， 剂加氢活性的影响对比。由图1可见，用氢气还原 与镍催化剂的选择加氢活性。由图3可知，B含量 后催化剂的加氢活性比直接使用时的加氢活性高得 在1．5％一15％的范围内可以达到提高催化剂活性 多，异戊二烯的转化率高出四倍左右，直接使用Ni