SO-%2c4--%272--%2fZrO-%2c2-%2f介孔分子筛复合催化剂地研究.pdfVIP

S042-／Zr0。／介孑L分子筛复合催化剂的研究 王伟陈长林 徐南平 (南京工业大学化学化工学院，南京210009) (Tet：025—3587199Fax：025—3300345Emai 1：changlinc日yahoo．com) 摘要以硫酸锆为前驱体，将硫酸锆均匀分散于纯硅介孔分子筛MCM-41的介孔孔道表面，利 附／脱附曲线，和吡啶吸附红外光谱等多种结构表征．用正丁烷异构化反应考察了^l的引入 对其催化性能的影响． 关键词组装 s04Z-／Zr0：介孔分子筛 纳米材料以其大的表面积、短的晶内扩散通道、丰富的催化活性位、高的表面原予比及 表面能，在催化领域倍受重视。介孔分子筛MCM-41以其规则的孔道排列，均匀的孔径分布， J。 较大的比表面积(800m2／g)等独特的结构特征广泛应用于多相催化，催化剂载体等方面Il 采用介孔分子筛作为主体材料，有望使异质纳米颗粒份子筛复合催化剂的催化性能得到进一 化活性，成为超强酸催化领域的研究热点之一p,41。最近有将sz超强酸组装到MCM-41、 SBA．15p叫等介孔分子筛的研究报道，他们在制各此类催化剂时，总是首先制备出介孔负载的 氢氧化锆沉淀或氧化锆，然后酸化、焙烧。本文利用热解法直接制备了SZ／MCM-41介孔分子 筛复合催化剂，并研究Al的引入对其物理性质、酸性和正丁烷异构化催化性能的影响。 1．实验部分 1．1催化剂的制备 催化荆采用浆态浸溃．焙烧方法[91制各。将一定量的硫酸锆、硫酸铝、MCM-41原粉和甲 美高集团提供。 1．2实验仪器及工作条件 流30mA，电压40KV。BET比表面在MicromeriticsASAP 2010型物理吸附仪上测量，吸附质 为N2，吸附温度为液氮温度。硫酸钡重量法测定硫含量。毗啶吸附红外漫反射光谱在BOMEM MBl55 啶吸附，然后升温脱附，拍摄脱附温度为2000C下的IR谱图。 1．3正丁烷异构化反应 正丁烷异构化反应在固定床微型反应器中进行，催化剂装填量0．69，H2：c4=10：l，丁烷 292 FID检测器的气相色谱仪进行分析。 2．结果与讨论， 2．1样品的表征 2．1．1样品的XRD研究 SZ／MCM．41样品在8013烘干后，在低角度区间有衍射峰，而在高角度区间没有出现衍射峰， 表明硫酸锆和硫酸铝经浆态浸渍后高度分散在MCM-41表面上，其分解产物仅出现四方相的 现了硫酸锆的衍射峰，说明硫酸锆超过其分散阈值。经焙烧后，其分解产物在低角度部分出 现弱且宽化的Zr02峰，将高角度区间的衍射峰的强度放大10倍后发现Zr02的晶相同时存在 四方相和单斜相。引入第二金属组分Al后，AI．SZJMCM-41样品中已检测不到单斜相的存在， 表明铝的加入对Zr02从四方相到单斜相的晶相转变有明显的抑制作用。同时XRD谱图中除 z帕2晶相峰外未观察到其它金属氧化物的特征峰，表明加入的铝在Zr02表面高度分散。 ，’ ，’ i 习 亿 仍 、√ 、_一 ≥ ．净 ‘历 ‘历 C C n) ∞ 三 E 0 204060 20／degree 20／degree diffractionofthe