二步法热处理对贮氢合金热力学性能影响地研究.pdfVIP

第20 专辑 中 国 稀 土 学 报 2002年9月 v01 20spe。lssue JOURNALOF THECHINESE RARE EARTH SOCIETY 2002 Sep 二步法热处理对贮氢合金热力学性能影响的研究4 刘开宇，张平民，陈启元，唐有根，桑商斌，杨幼平，肖忠良 (中南大学化学化工学院，湖南长沙410083) 性能的影响。结果表明：合金经热处理后，平台压力下降，贮氢合金放氢平台的倾斜度减小；同时，X．衍射的特征衍射峰明显加高，主峰半商宽由 0 20。 36下降到0 关t词：二步法；热处理；贮氢合金：热力学 贮氢合金的制备一般采用真空熔炼．热处理．机 线。将合金和羰基镍粉按2：1的比例混和均匀，加 械制粉的工艺。由于在真空熔炼的快速冷却铸锭 入1％的PTFE乳液，真空干燥后，在单冲压片机 过程中不可避免地造成成分偏析和杂相的出现， 上采用4MPa的成型压力压制成直径约1lmm的贮 因此会影响合金的电化学性能。有研究表明，采 氢合金电极片。测定在模拟电池中进行，正极采 用合金热处理工艺能有效的消除杂相的成分偏 用大面积的烧结镍块，负极为贮氢合金电极，电 析，这方面前人已经做了相当多的工作”“。但是， 前人的研究基本上是倾向于在某一温度下的保温 极。 热处理工艺，本研究则主要考察1000℃—850℃二 在一定温度条件下，在电池程控测试仪上将 贮氢合金电极恒流充放电3—4次，使电极充分活 步法热处理工艺对MI(NiCoMnAI)。贮氢合金(以 下简称热处理合金)的热力学与电化学性能的影 化，再采用0．2C的电流将贮氢合金电极恒流充电 响。 至饱和。以60mA／g的电流恒流放电0．5h(相当于 放出30mAh·g。1的比容量)，断开极化电流，直至 1实验部分 贮氢合金电极相对于Sga-IgO电极的电位变化小 1．1合金制备和热处理 于1mV／30min，记下此时的准平衡电位；再通以 同样的阳极电流继续上述操作，直到电极电势降 按MI(NiCoMnAI)，化学计量比配制合金原 至一740mV(vs．Hg／HgO电极)为止。 料，在100kg级中频真空感应炉中熔炼(氨气保 根据文献嘲，按下式(1)一(3)计算，得到 护气氛)，经自制的水冷模冷却铸锭而成。其中， 不同温度下平衡电极电位与氢压的关系。 MI为由金属La、La．Nd金属和富ce金属优化配 T=288．2K (1) E=-0．9305-0．029619P(H2) 制的富La混合稀土(三者质量百分比分别为45％、 T=313．2K (2) E=一0．9291-0．031119P(H2