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FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂的研究
宗海生周亚松
(石油大学重质油国家重点实验室,北京昌平102249)
摘要:开发了一种催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂,对所制备催化剂的比表面和孔
结构进行了表征。以锦西重油催化裂化汽油为原料,在加氢微反上进行了选择性加氢脱硫的考
察,通过对复合氧化物的分子比和反应条件等方面进行考察,经过优化得出选择性较好的加氢
脱硫催化剂及其最佳的反应条件。
关键词:Fcc汽油选择性加氢脱硫烯烃饱和辛烷值
J 前言
随着人类环保意识的不断增强,世界各国的环保法规对汽车尾气的排放及油品质量指标
提出了越来越严格的要求。例如,《世界燃料标准》提出在2005年汽油中的硫含量要低于
年起,在北京、上海销售硫含量低于150肛g/g,烯烃含量低于25(v)%,芳烃含量低于35
(v)%的新标准汽油。催化裂化汽油是我国汽油的主要调和组分¨,2J,汽油中的硫化物主要
来自于催化裂化汽油,因此降低催化裂化汽油中的硫含量成为关键,传统的汽油加氢脱硫技
术在深度脱硫的同时也将大量的烯烃饱和,从而造成汽油辛烷值的急剧下降,严重影响了汽
油的质量。因此开发出一种能够在深度脱硫的同时,抑制烯烃饱和、减少辛烷值损失的催化
剂势在必行[31“。
2实验部分
2.1催化剂的制备
选取氧化铝作为基本载体,选择两种改性物质A和B,对氧化铝进行改性。首先称取一
定量的活性氧化铝和一定量的A类物质的硝酸盐溶液,根据所要制备的催化剂载体中氧化
铝和A的量进行称量,然后采用沉淀法,将二者充分混合,经过洗涤、干燥和焙烧制备成
催化剂载体。称取一定量的硝酸钴和钼酸铵,采用溶液浸渍法将二者担载到载体上,再经过
焙烧成型。选取合适粒径的颗粒(60目,80目)为本实验用的催化剂,ZH—n(n表示氧化物
氧化铝/A的分子比)系列催化剂。同时为了提高催化剂的活性和选择性,按照上述方法,在
对催化剂载体进行第一次改性基础上进行第二次改性,改性后的催化剂用zG一/7,(n表示
ZH/B的分子比)表示。
2.2催化剂的表征
采用BET方法对催化剂的比表面积、孔容和孔径进行了测定,所用仪器为ASAtr2405全
作者简介:宗海生(1978--),硬士研究生
周亚松(1964一),男,博士、教授,主要从事加氢精制催化剂的研究
905
自动物理吸附仪。
在高压加氢微反上进行评价,用2(卅)%cs2+环己烷作为硫化原料,在温度为300qC、
变进料和反应条件,反应原料是锦西重油催化裂化汽油,反应条件为:温度240~280气;压
力2.0MPa~4.0MPa;LHSVlh~~4h一1;氢油比600。
3实验结果与讨论
3.1催化剂表征结果
催化剂的比表面、孔容和孔径的表征结果如下
表1催化剂的比表面和孔窖
催化刺 比表面/辞·g1 孔容/mL·g“ 最可几fL/一
ZIM 1162 o40 120
133 o46 110
ZHl0 5
ZHl2 1444 o,41 90
ZGl 16l2 020 65
zc2 1560 017 100
由表1可以看出,ZH—n系列催化剂随着氧化物A含量的不断增加,催化剂的比表面
积不断增大,但是其孔容基本不变,均在o.4
mL·g-。172Y_,催化剂的孔径随氧化物A含量
的增加不断减小。但是经过B改性后,催化剂的比表面积有了较大幅度的增加,从原来的
133.5增加到161.2和156.0,同时催化剂的孔径也从11.0下降到6.5和10.0。
3.2反应
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